研究生入學考試物理化學試題(A卷)

第1頁共5頁研究生入學考試物理化學試題(A卷)科目代碼：863科目名稱：物理化學考試時間為3小時，卷面總分為150分答案必須寫在答題紙上一、單項選擇題(每小題2分，共50分)1.某化學反應(yīng)的計量方程為，實驗測定得到其速率系數(shù)為，則該反應(yīng)的級數(shù)為：(A)零級反應(yīng)(B)一級反應(yīng)(C)二級反應(yīng)(D)三級反應(yīng)2．熱力學第一定律用U=Q+W的形式表示時，其使用條件是：(A)任意系統(tǒng)(B)隔離系統(tǒng)(C)封閉系統(tǒng)(D)敞開系統(tǒng)3．有兩個都是一級的平行反應(yīng)，，，設(shè)反應(yīng)開始時，生成物的濃度都等于零。下列哪個結(jié)論是不正確的？(A)(B)(C)(D)4．當系統(tǒng)將熱量傳遞給環(huán)境之后，其焓值：(A)必定減少(B)必定增加(C)必定不變(D)不一定改變5.用對消法（補償法）測定可逆電池的電動勢，主要是為了：(A)消除電極上的副反應(yīng)(B)減少標準電池的損耗(C)在可逆情況下測定電池電動勢(D)簡便易行6．在熱力學中，下列哪一個變量的坐標不存在的是：(A)質(zhì)量(B)時間(C)濃度(D)熱容7.有兩個電池，電動勢分別為E1和E2：

第2頁在相同溫度下，兩個電動勢大小的關(guān)系為：(A)E1<E2(B)E1>E2(C)E1=E2(D)不能確定8．下列說法中不正確的是：(A)生成的新鮮液面都有表面張力(B)平面液體沒有附加壓力(C)彎曲液面的表面張力的方向指向曲面的圓心(D)彎曲液面的附加壓力的方向指向曲面的圓心9．對理想氣體，的值等于：(A)V/R(B)V/nR(C)V/CV(D)V/Cp10．同一種物質(zhì)的固體，大塊顆粒和粉狀顆粒，其溶解度哪個大?(A)大塊顆粒大(B)粉狀顆粒大(C)兩者一樣大 (D)無法比較11．下列偏導(dǎo)數(shù)中小于零的是：12．對于有略過量的KI存在的AgI溶膠，下列電解質(zhì)中聚沉能力最強的是：(A)NaCl(B)K3[Fe(CN)6](C)MgSO4(D)FeCl313．一個基元反應(yīng)，正反應(yīng)的活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時吸熱120kJ/mol，則正反應(yīng)的活化能是(kJ/mol)：(A)120(B)240(C)360(D)6014．某化學反應(yīng)在300K，p下進行，放熱60kJ，若在相同條件下通過可逆電池來完成，則吸熱6kJ，該化學反應(yīng)的S為：(A)-0.2kJ/K(B)0.2kJ/K(C)-20J/K(D)20J/KpVAB15．1mol單原子理想氣體，從狀態(tài)A變到pVAB(A)U=Q(B)H=Q(C)S<0(D)U<016．313K時純液體A的飽和蒸氣壓是純液體B的21倍，二者能形成理想液體混合物。若氣相中A和B的摩爾分數(shù)相同，則液相中A和B的摩爾分數(shù)之比xA:xB為：(A)1:21(B)21:1(C)22:21(D)1:22

第3頁17.下列偏導(dǎo)數(shù)中，不是偏摩爾量的是：18.恒溫時在A和B的二元液相系中，若增加A組分使其分壓pA上升，則B組分在氣相中的分壓pB將：(A)上升(B)不變(C)下降(D)不確定19.在溶劑中加入非揮發(fā)溶質(zhì)后，稀溶液的沸點升高，說明該溶劑的化學勢與加入前相比較：(A)升高(B)不變(C)降低(D)無法確定20.NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)達平衡時有：(A)C=2,=2，f=2(B)C=1，=2，f=1(C)C=2，=3，f=2(D)C=3，=2，f=321.區(qū)域熔煉技術(shù)主要是應(yīng)用于：(A)制備低共熔混合物(B)提純(C)制備不穩(wěn)定化合物(D)獲得固熔體22.在相圖上，當系統(tǒng)處于下列哪一點時只存在一個相。(A)恒沸點(B)熔點(C)臨界點(D)低共熔點23.為馬拉松運動員沿途準備的飲料應(yīng)該是：(A)高脂肪、高蛋白、高能量飲料(B)20%葡萄糖水(C)含適量維生素的等滲飲料(D)含興奮劑的飲料24.某燃料電池的反應(yīng)為:H2(g)＋1/2O2(g)→H2O(g)。在400K時的rHm和rSm分別為-251.6kJ·mol-1和-50J·K-1·mol-1，則該電池的電動勢為:(A)1.2V(B)2.4V(C)1.4V(D)2.8V25.從統(tǒng)計熱力學的觀點看，對理想氣體封閉體系在W=0，體積不變的情況下吸熱時體系中粒子：(A)能級提高，且各能級上的粒子分布數(shù)發(fā)生變化(B)能級提高，但各能級上的粒子分布數(shù)不變(C)能級不變，但能級上的粒子分布數(shù)發(fā)生變化(D)能級不變，且各能級上的粒子分布數(shù)不變二、是非判斷題（每小題1分，共15分）注意：正確的命題用“T”表示，錯誤的用“F”表示。1．系統(tǒng)的狀態(tài)一定后，其狀態(tài)函數(shù)都固定，反之亦然。2．具有簡單級數(shù)的反應(yīng)一定是基元反應(yīng)。3．恒溫過程一定是可逆過程。4．某封閉系統(tǒng)，當始終態(tài)確定后，若經(jīng)歷一個等溫過程，則熱力學能有定值。5．對于強電解質(zhì)，其電導(dǎo)率會隨著濃度的增加而升高。

第4頁6．冷凍機從低溫熱源吸熱放給高溫熱源，這與Clausius說法不符。7．在溫度、濃度和電場梯度都相同的情況下，氯化氫、氯化鉀、氯化鈉三種溶液中，氯離子的遷移數(shù)相同。8．Cp恒大于CV.9．用同一支滴管滴出相同體積的不同液體，例如用水、NaCl稀溶液和乙醇溶液，所得到的液滴數(shù)不相同。10.在同一溶液中，如果標準狀態(tài)規(guī)定不同，則其活度也不同。11.溶液的化學勢等于溶液中各種組分的化學勢之和。12.純水在臨界點呈霧狀，此時氣液兩相共存，根據(jù)相律有：f=C+2-=1+2-2=1.13.在一定溫度、壓力下，選擇合適的催化劑可以使rGm>0的反應(yīng)發(fā)生。14.在分子配分函數(shù)的表達式中，只有轉(zhuǎn)動配分函數(shù)與壓力有關(guān)。15.日出和日落時太陽呈紅色的原因是紅光波長長，散射作用顯著。三、簡答題(每小題5分，共20分)1．某一反應(yīng)進行完全所需時間是有限的，且等于c0/k（c0為反應(yīng)物起始濃度），則該反應(yīng)是幾級反應(yīng)？2．電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率隨著電解質(zhì)濃度的增加有什么變化？3．簡述以理想氣體為工作物質(zhì)時的卡諾循環(huán)過程。4．用一個三通活塞，在玻璃管的兩端吹兩個大小不等的肥皂泡（如圖所示），當將兩個肥皂泡相通時，兩個氣泡的大小將會如何變化？四、證明題(第1小題5分，第2小題10分，共15分)1.2.試證明：五、相圖分析題(每小題15分，共15分)電解LiCl制備金屬鋰時，由于LiCl熔點較高（878K），通常選用比LiCl難電解的KCl（熔點1084K）與其混合。利用低共熔點現(xiàn)象來降低LiCl熔點，以節(jié)省能源。已知LiCl(A)-KCl(B)物系的低共熔點組成為wB=0.50，溫度為629K。而在723K時，KCl含量wB=0.43時的熔化物冷卻析出LiCl。而wB=0.63時析出KCl(s)。1.繪出LiCl-KCl的熔點-組成相圖；并指出各區(qū)的相組成。2.電解槽操作溫度最低為多少？簡述理由。

第5頁六、計算題(第1小題5分，必做；第2，3，4小題各15分，選做兩題。共35分)1．已知298.15K時C-C，C-H，C=C，H-H的平均鍵焓值分別為：348kJ/mol，412kJ/mol，612kJ/mol，436kJ/mol。試估算298.15K時，反應(yīng)C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)的焓變值。2.已知某理想氣體的CV,m為19.5J?K-1?mol-1。2.00mol該氣體從300K加熱到600K，體積由0.0250m3變?yōu)?.100m3，3．某抗菌素A注入人體后，在血液中呈現(xiàn)簡單的級數(shù)反應(yīng)。如果在人體中注射0.5g該抗菌素，然后在不同時刻，測定A在血液中的濃度CA(以mg/100cm3表示)，得到下面的數(shù)據(jù)：4812160.4800.3260.2220.151(1)確定反應(yīng)的級數(shù)。(2)計