超分子化學(xué)第三章

超分子化學(xué)第三章第一頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.9預(yù)組織和互補(bǔ)性熱力學(xué)效應(yīng)預(yù)組織：為實(shí)現(xiàn)識(shí)別產(chǎn)生的調(diào)節(jié)互補(bǔ)性原理：對(duì)于絡(luò)合，主體必須有絡(luò)合點(diǎn)，空間不大不小互補(bǔ)性：在絡(luò)合客體分子之前，主體和客體分子在空間和電荷性質(zhì)上要趨于匹配。路易斯酸堿氫鍵給受體靜電作用主客體相互作用與產(chǎn)生的游離分子數(shù)目增加所獲得的熵和焓，減掉主客體去溶劑化引起的焓損失主體預(yù)組織絡(luò)合有力第二頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五-?G°:球醚＞穴球醚＞穴醚＞半球醚＞單環(huán)冠醚＞莢狀醚＞溶劑結(jié)合客體分子時(shí)第三頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五第四頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五預(yù)組織：重排的影響的例子熵減小第五頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五動(dòng)力學(xué)和動(dòng)態(tài)學(xué)效應(yīng)主體分子的預(yù)組織及其柔韌度對(duì)絡(luò)合和解絡(luò)合反應(yīng)速率有顯著影響平衡常數(shù)K=k1/k-1絡(luò)合反應(yīng)速率常數(shù)/解絡(luò)合反應(yīng)速率常數(shù)剛性主體預(yù)組織轉(zhuǎn)變較慢，柔性比較快。原因：過渡態(tài)能量動(dòng)力學(xué)過程與相轉(zhuǎn)移催化鏟狀絡(luò)合主體第六頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.10軟金屬離子對(duì)應(yīng)的軟配體硬金屬離子的識(shí)別：主要是靜電相互作用其主體對(duì)軟金屬離子識(shí)別能力有限堿金屬選擇性絡(luò)合軟硬酸堿理論硬的非極化球；小的固定選擇性；高的水合能；對(duì)富電荷非極化堿的親和強(qiáng)第七頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五雜冠醚無(wú)方向性八面體配位硬酸配位主體與軟酸配位主體差異第八頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五冠醚絡(luò)合過渡金屬離子不強(qiáng)的原因：尺寸匹配；酸堿結(jié)合軟硬不匹配空間不匹配第九頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五雜化穴醚第十頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五混合穴醚含軟硬給體的都可以結(jié)合軟硬金屬離子協(xié)同效應(yīng)第十一頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五席夫堿雜冠醚第十二頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五酞菁席夫堿雜冠醚的模板制備第十三頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.11有機(jī)陽(yáng)離子的絡(luò)合作用單環(huán)冠絡(luò)合銨根陽(yáng)離子電荷，氫鍵，空間。。。第十四頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五氫鍵強(qiáng)度和空間識(shí)別第十五頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五三維主體分子對(duì)銨離子的絡(luò)合第十六頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五雙絡(luò)合功能基主體含有兩個(gè)客體結(jié)合位置的主體Lehn的設(shè)計(jì)第十七頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五超分子化合物的NMR譜芳香環(huán)流效應(yīng)核nuclearoverhausereffect(NOE)第十八頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五偶合第十九頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五手性識(shí)別有機(jī)陽(yáng)離子識(shí)別的應(yīng)用例子第二十頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五兩性受體兩性受體是兩種或兩種以上的客體識(shí)別方式產(chǎn)生協(xié)同絡(luò)合促進(jìn)作用的分子極性或帶電位點(diǎn)與疏水部分結(jié)合識(shí)別甲基銨識(shí)別乙酰膽堿除草劑受體殺草快百草枯主體對(duì)兩性受體的適應(yīng)性第二十一頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五1:1殺草快1:1百草枯2:1預(yù)組織體第二十二頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.12堿金屬陰離子和電子化物[Cs([18]冠-6）2]+

?e-[K(2.2.2)穴醚]+?e-固態(tài)不是電子導(dǎo)體限定在直徑0.24nm球狀格子內(nèi)電子間距0.87nm200K電導(dǎo)率10-10電子化鹽第二十三頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.13杯芳烴對(duì)位取代的苯酚和甲醛縮合得到calixarene第二十四頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五有趣的發(fā)展史1872-第二十五頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五杯芳烴絡(luò)合陽(yáng)離子兩個(gè)結(jié)合位點(diǎn)識(shí)別兩性受體金屬離子位點(diǎn)，非穩(wěn)定構(gòu)象陽(yáng)離子pi第二十六頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五三氟甲磺酸陰離子局部的構(gòu)象翻轉(zhuǎn)構(gòu)象變化快構(gòu)象變化慢第二十七頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五杯芳烴相轉(zhuǎn)移平衡水相不溶有機(jī)相易溶第二十八頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五雜杯芳烴絡(luò)合陽(yáng)離子對(duì)不同尺度的金屬離子的絡(luò)合第二十九頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.14碳原子給體與-酸配體混合碳-雜原子主體PF6-陽(yáng)離子-絡(luò)合與金屬有機(jī)的交叉點(diǎn)金屬離子Ag+K+第三十頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五[RuCl2(dmso)4]少見多見碳?xì)浠衔镏黧w第三十一頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五[2.2][2.2.2][3.3]對(duì)環(huán)番Cr第三十二頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.15含鐵細(xì)胞天然含鐵細(xì)胞第三十三頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五合成體系第三十四頁(yè)，共三十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五二苯并[18]冠-6有幾種異構(gòu)體？請(qǐng)畫出來(lái)3個(gè)主體分子對(duì)K+的絡(luò)合常數(shù)的對(duì)數(shù)如下，解釋變化的原因。思考題：解釋概念：模板效應(yīng)，螯合和大環(huán)效應(yīng)，大環(huán)合成中的高度