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1789年發(fā)現(xiàn)松節(jié)油在H2SO4的作用下聚合轉(zhuǎn)變?yōu)闃渲?,揭開了陽(yáng)離子聚合理論的第一例,并相繼于1933年發(fā)現(xiàn)異丁烯在BF3的作用進(jìn)行陽(yáng)離子聚合,1937~1944年丁基橡膠實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,逐步創(chuàng)立陽(yáng)離子聚合理論。由于當(dāng)時(shí)分析方法和提取手段的限制,生產(chǎn)規(guī)模較小,松節(jié)油合成萜烯樹脂工藝未得到重視和發(fā)展。1930年合成萜烯樹脂在美國(guó)首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),相繼在美、日、法、英、蘇、墨西哥等國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。20世紀(jì)末世界萜烯樹脂產(chǎn)量已達(dá)5萬(wàn)噸,其中美國(guó)1.5—2萬(wàn)噸,日本1.5萬(wàn)噸,蘇聯(lián)2000多噸。1994年西歐萜烯樹脂消耗量超過2萬(wàn)噸,西歐生產(chǎn)萜烯樹脂著名的廠家有:德國(guó)LG染料工業(yè)公司,法國(guó)埃斯梭(E·S·S·D)公司,英國(guó)BX塑料公司等。
我國(guó)在建國(guó)后林產(chǎn)工業(yè)迅猛發(fā)展,我國(guó)松節(jié)油特別是脂松節(jié)油的產(chǎn)量躍居全球第一,我國(guó)松節(jié)油的深加工利用研究及產(chǎn)品開發(fā)取得很大發(fā)展,帶動(dòng)了萜烯樹脂的發(fā)展。國(guó)內(nèi)萜烯樹脂研制從60年代末開始,先后在上海香料三廠,廣東信宜林化廠和封開林化廠,福建太寧林化廠投產(chǎn)。八十年代國(guó)內(nèi)產(chǎn)量還不到2000噸。四川省為了發(fā)展萜烯樹脂工業(yè),充分利用四川的松節(jié)油資源,1984年,四川省林科院林產(chǎn)化工研究室開始利用云南松節(jié)油試制淺色高軟化點(diǎn)萜烯樹脂,1986年在宜賓林產(chǎn)化工廠中試獲得成功,試產(chǎn)品在1987年獲得省優(yōu)產(chǎn)品稱號(hào)。為了擴(kuò)大萜烯樹脂生產(chǎn)規(guī)模,滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)需要,1988年在鹽源松香廠籌建萜烯樹脂車間,利用工廠內(nèi)部自產(chǎn)的松節(jié)油深加工萜烯樹脂。于1990年5月26日正式試產(chǎn),并一次試產(chǎn)成功,完全達(dá)到200噸/年的設(shè)計(jì)能力。產(chǎn)品質(zhì)量經(jīng)四川省林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)站和林業(yè)部林化產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站選樣檢驗(yàn),產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1453—1999《萜烯樹脂》(當(dāng)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為ZBB72007-88)的要求,部分產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了美國(guó)赫格勒斯公司標(biāo)準(zhǔn)和日本安源油脂化學(xué)株式會(huì)社企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),由于產(chǎn)品色澤淺,軟化點(diǎn)高,還被1990年北京亞運(yùn)會(huì)選用于運(yùn)動(dòng)場(chǎng)路標(biāo)線漆[5]。中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化工研究所、福建省化學(xué)工業(yè)科學(xué)技術(shù)研究所等一些研究單位也紛紛取得研究突破,設(shè)計(jì)建造了一批500噸/年(設(shè)備規(guī)格基本定型化)生產(chǎn)能力的間歇操作裝置。
壓敏粘膠帶,熱熔涂料,橡膠粘合劑,高光澤淺色油墨,抗水和抗化學(xué)油墨,口香糖和電纜工業(yè)等對(duì)萜烯樹脂的廣泛應(yīng)用和日益擴(kuò)大的需求,福建清流香料廠、江西麻山化工有限公司、贛州泰普化學(xué)公司、江西京創(chuàng)樹脂有限公司、廣東德慶林產(chǎn)化工總廠、江西吉水縣樹脂廠等等,都承襲以上林產(chǎn)化工研究院所的研究成果,陸續(xù)建立了自己的裝置,處理能力200~500噸/年,采用聚合釜集聚合與水解水洗、蒸餾于一身的間歇操作方式。雖然各家在生產(chǎn)中不斷總結(jié)經(jīng)驗(yàn),也做了不少改進(jìn),仍舊難以擺脫間歇操作和小規(guī)模的限制。
2003年,為了擴(kuò)大萜烯樹脂生產(chǎn)規(guī)模,上海聚?;瘜W(xué)有限公司在充分消化吸收原有間歇法生產(chǎn)的基礎(chǔ)上,大膽創(chuàng)新,開發(fā)1萬(wàn)噸/年萜烯樹脂連續(xù)性生產(chǎn)技術(shù),消化吸收間歇生產(chǎn)裝置使用操作經(jīng)驗(yàn),并溶入化學(xué)工程的先進(jìn)模擬和設(shè)計(jì)技術(shù),采用先進(jìn)的自動(dòng)化控制技術(shù),建成1萬(wàn)噸/年萜烯樹脂連續(xù)性生產(chǎn)裝置(全國(guó)第一套規(guī)模最大技術(shù)最先進(jìn)的連續(xù)裝置),投產(chǎn)一次開車成功。產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1453—1999《萜烯樹脂》優(yōu)級(jí)品的要求,軟化點(diǎn)80~140℃,色澤2~4號(hào)色(加納法),處理量36噸松節(jié)油/日,萜烯樹脂收率大于90%。與間歇法相比,能耗水平、催化劑單耗、甲苯損耗都有明顯的降低,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,生產(chǎn)操作易于控制。萜烯樹脂
說明:
一、性能:萜烯樹脂是由萜烯混合物聚合而成,又稱聚萜烯樹脂,化學(xué)分子式(C10H16)n,平均分子量650-1250,它是一種優(yōu)良的增粘劑,具有粘接力強(qiáng)、抗老化性能好、內(nèi)聚力高、耐熱、耐光、耐酸、耐堿、耐臭、無(wú)毒等良性能。
二、用途:它是一種新型的優(yōu)良增粘劑,其增粘性能優(yōu)于松、高級(jí)油墨、包裝、防銹油、口香糖等工業(yè)得到廣泛應(yīng)用。
三.包裝:塑料編織袋、紙塑復(fù)合袋,25公斤/袋,貯運(yùn)時(shí)要注意防火、防熱,儲(chǔ)存于陰涼處。
1789年發(fā)現(xiàn)松節(jié)油在H2SO4的作用下聚合轉(zhuǎn)變?yōu)闃渲?,揭開了陽(yáng)離子聚合理論的第一例,并相繼于1933年發(fā)現(xiàn)異丁烯在BF3的作用進(jìn)行陽(yáng)離子聚合,1937~1944年丁基橡膠實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,逐步創(chuàng)立陽(yáng)離子聚合理論。由于當(dāng)時(shí)分析方法和提取手段的限制,生產(chǎn)規(guī)模較小,松節(jié)油合成萜烯樹脂工藝未得到重視和發(fā)展。1930年合成萜烯樹脂在美國(guó)首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),相繼在美、日、法、英、蘇、墨西哥等國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。20世紀(jì)末世界萜烯樹脂產(chǎn)量已達(dá)5萬(wàn)噸,其中美國(guó)1.5—2萬(wàn)噸,日本1.5萬(wàn)噸,蘇聯(lián)2000多噸。1994年西歐萜烯樹脂消耗量超過2萬(wàn)噸,西歐生產(chǎn)萜烯樹脂著名的廠家有:德國(guó)LG染料工業(yè)公司,法國(guó)埃斯梭(E&S226;S&S226;S&S226;D)公司,英國(guó)BX塑料公司等。
我國(guó)在建國(guó)后林產(chǎn)工業(yè)迅猛發(fā)展,我國(guó)松節(jié)油特別是脂松節(jié)油的產(chǎn)量躍居全球第一,我國(guó)松節(jié)油的深加工利用研究及產(chǎn)品開發(fā)取得很大發(fā)展,帶動(dòng)了萜烯樹脂的發(fā)展。國(guó)內(nèi)萜烯樹脂研制從60年代末開始,先后在上海香料三廠,廣東信宜林化廠和封開林化廠,福建太寧林化廠投產(chǎn)。八十年代國(guó)內(nèi)產(chǎn)量還不到2000噸。四川省為了發(fā)展萜烯樹脂工業(yè),充分利用四川的松節(jié)油資源,1984年,四川省林科院林產(chǎn)化工研究室開始利用云南松節(jié)油試制淺色高軟化點(diǎn)萜烯樹脂,1986年在宜賓林產(chǎn)化工廠中試獲得成功,試產(chǎn)品在1987年獲得省優(yōu)產(chǎn)品稱號(hào)。為了擴(kuò)大萜烯樹脂生產(chǎn)規(guī)模,滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)需要,1988年在鹽源松香廠籌建萜烯樹脂車間,利用工廠內(nèi)部自產(chǎn)的松節(jié)油深加工萜烯樹脂。于1990年5月26日正式試產(chǎn),并一次試產(chǎn)成功,完全達(dá)到200噸/年的設(shè)計(jì)能力。產(chǎn)品質(zhì)量經(jīng)四川省林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)站和林業(yè)部林化產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站選樣檢驗(yàn),產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1453—1999《萜烯樹脂》(當(dāng)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為ZBB72007-88)的要求,部分產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了美國(guó)赫格勒斯公司標(biāo)準(zhǔn)和日本安源油脂化學(xué)株式會(huì)社企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),由于產(chǎn)品色澤淺,軟化點(diǎn)高,還被1990年北京亞運(yùn)會(huì)選用于運(yùn)動(dòng)場(chǎng)路標(biāo)線漆[5]。中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化工研究所、福建省化學(xué)工業(yè)科學(xué)技術(shù)研究所等一些研究單位也紛紛取得研究突破,設(shè)計(jì)建造了一批500噸/年(設(shè)備規(guī)格基本定型化)生產(chǎn)能力的間歇操作裝置。
壓敏粘膠帶,熱熔涂料,橡膠粘合劑,高光澤淺色油墨,抗水和抗化學(xué)油墨,口香糖和電纜工業(yè)等對(duì)萜烯樹脂的廣泛應(yīng)用和日益擴(kuò)大的需求,福建清流香料廠、江西麻山化工有限公司、贛州泰普化學(xué)公司、江西京創(chuàng)樹脂有限公司、廣東德慶林產(chǎn)化工總廠、江西吉水縣樹脂廠等等,都承襲以上林產(chǎn)化工研究院所的研究成果,陸續(xù)建立了自己的裝置,處理能力200~500噸/年,采用聚合釜集聚合與水解水洗、蒸餾于一身的間歇操作方式。雖然各家在生產(chǎn)中不斷總結(jié)經(jīng)驗(yàn),也做了不少改進(jìn),仍舊難以擺脫間歇操作和小規(guī)模的限制。
2003年,為了擴(kuò)大萜烯樹脂生產(chǎn)規(guī)模,上海聚?;瘜W(xué)有限公司在充分消化吸收原有間歇法生產(chǎn)的基礎(chǔ)上,大膽創(chuàng)新,開發(fā)1萬(wàn)噸/年萜烯樹脂連續(xù)性生產(chǎn)技術(shù),消化吸收間歇生產(chǎn)裝置使用操作經(jīng)驗(yàn),并溶入化學(xué)工程的先進(jìn)模擬和設(shè)計(jì)技術(shù),采用先進(jìn)的自動(dòng)化控制技術(shù),建成1萬(wàn)噸/年萜烯樹脂連續(xù)性生產(chǎn)裝置(全國(guó)第一套規(guī)模最大技術(shù)最先進(jìn)的連續(xù)裝置),投產(chǎn)一次開車成功。產(chǎn)品質(zhì)量均優(yōu)于國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)LY/T1453—1999《萜烯樹脂》優(yōu)級(jí)品的要求,軟化點(diǎn)80~140℃,色澤2~4號(hào)色(加納法),處理量36噸松節(jié)油/日,萜烯樹脂收率大于牌號(hào)Nirez1000&803廠家(產(chǎn)地)國(guó)產(chǎn),進(jìn)口用途粘合劑固體份100(%)CAS9903-74-1
萜烯樹脂萜烯樹脂是一些熱塑性嵌段共聚物具有色淺、低氣味、高硬度、高附著力、抗氧化性和熱穩(wěn)定性好,相容性和溶解性好等優(yōu)點(diǎn),特別EVA系SIS系,SBS系等熱溶膠中具有優(yōu)良的相容性和耐候性及增粘效果。其產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于膠粘劑、接著劑、雙面膠帶、溶劑型膠水、書本裝訂版、色裝、膠布、烯烴膠布、牛皮紙卡膠布、膠帶標(biāo)簽、木工膠、壓敏膠、熱溶膠、密封膠、油漆和油墨及其它聚合物改質(zhì)劑等方面。
產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)品名色號(hào)軟化點(diǎn)(加納色號(hào))軟化點(diǎn)(環(huán)球法℃)酸值(mgKOH/g)特性用途GR-906-885-95≤10色淺,低氣味,抗氧化性和熱穩(wěn)定性好,附著力強(qiáng)等特點(diǎn),能較大幅提高壓敏膠的初粘力。復(fù)膜膠,裝飾膠,標(biāo)簽?zāi)z,膠帶膠,熱溶膠,衛(wèi)生巾膠。
3-585-95≤10色淺,低氣味,抗氧化性和熱穩(wěn)定的性好耐老化,與高分子材料兼容性好(NR,CR,SBR,SIS,EVA等)初粘力好,也可以用黃膠中改善初期粘接性。熱溶壓敏膠,油溶壓敏膠,不干膠,腹膜膠,EVA熱溶膠,聚酸氨熱溶膠,密封膠,清漆漆料,裝訂膠,管道膠。
1.5-2.585-95≤10色淺,良好的耐熱性和耐久性,氣味低,溶解性,兼容性好,能大幅提高壓敏膠的初粘力。膠帶膠,不干膠,SBS和SIS基衛(wèi)生劑的熱溶膠,腹膜膠,EVA溶膠,聚酸熱溶膠,建筑密封膠。。
≤185-95≤10色淺,良好,氣味低,良好的粘著力,抗氧化性和熱穩(wěn)定性好,相溶和溶解性佳。熱溶膠,密封膠,膠帶膠,溶劑型感壓粘合劑。
3-595-100≤40色淺,軟化點(diǎn)高,初粘性好,耐熱性好,產(chǎn)品性能優(yōu)于聚合松香、萜烯樹脂。為復(fù)膜膠行業(yè)設(shè)計(jì)的松香增粘樹脂。
2-495-105≤15色淺,抗氧化化性好,熱穩(wěn)定性好,相容性佳附著力強(qiáng)。熱溶接著劑,壓敏膠,道路漆。
≤1084-9510-20色淺、氣味低、能大幅捉高壓敏膠初粘力,抗氧化,耐熱,耐久性好,溶解性,兼容性好。溶劑型壓敏膠,膠帶膠,不干膠等,熱溶壓敏膠,膠帶膠雙面膠,溶劑熱敏粘溶劑,腹膜膠。
≤1092-10260-70色淺,氣味低,抗氧化性耐熱性好,附著力強(qiáng),高軟化點(diǎn),高酸值。具有很高的粘接強(qiáng)度。熱溶粘合劑,EVA熱溶膠,聚酯熱溶膠等,密封膠等,尤其適用于高粘接強(qiáng)度膠。
≤495-100≤20色淺,粘度高,耐熱性好等優(yōu)點(diǎn),可與多種高分子聚合物相溶,能大幅捉高EVA膠的粘接力。EVA熱溶膠,熱溶壓敏膠,熱溶涂料,酯膠酚醛清漆,書刊裝訂膠,木工膠等。
3-598-10610-20色淺,粘度高,耐熱性好等優(yōu)點(diǎn),可與多種高分子聚合物相溶,能大幅捉高EVA膠的粘接力。EVA熱溶膠,熱溶壓敏膠,熱溶涂料,酯膠酚醛清漆,書刊裝訂膠,木工膠等。
1.5-2.598-10610-20色淺,熱穩(wěn)定性好,氣味低,兼容性好,抗氧化性好,溶解性好。熱溶膠,壓敏膠,熱溶涂料,包裝膠和書刊裝訂膠,SBS和SIS衛(wèi)生制品熱溶膠。
≤1100-10820-30色淺,氣味低,熱穩(wěn)定性優(yōu)良,與高分子聚合物,具有廣泛,優(yōu)良的相溶性。特別適用于熱溶膠(棒),衛(wèi)生膠,結(jié)構(gòu)膠,包裝膠,煙膠,密封膠,腹膜膠。
3-5108-115≤20色淺,氣味低,良好的粘著力,熱穩(wěn)定性良好,耐久性,抗氧化性好,溶解性相容性好。密封接著劑,膠帶,不干膠,熱溶膠,溶劑型感壓接著劑,道路漆。
≤6117-123≤20具有優(yōu)良的耐熱性和耐候性,在EVA熱容膠中具有較好的顏色穩(wěn)定性,附著力強(qiáng),硬度高。紙品上光,熱溶膠,壓敏膠,油墨,尤其適用配制熱溶木工膠。
≤8130-13525-45較高的軟化點(diǎn),熱穩(wěn)定性好,附著力強(qiáng),硬度高。壓敏膠,密封膠,油墨。
≤1095-103≤30低氣味,抗氧化性和熱穩(wěn)定性好,附著力漲強(qiáng),與高聚物兼容性好,較大幅度提高EVA的粘接力,耐熱性好180℃8小時(shí)顏色加深小于2。EVA,SBS和SIS熱溶膠,書刊裝訂膠,木工膠,壓敏膠,SBR橡膠型,天然橡膠型,丙烯酸型溶劑膠粘劑,熱溶涂料。
≤10122-13010-20氣味低,抗氧化和熱穩(wěn)定性好,具有很高的粘接強(qiáng)度等,軟化點(diǎn)高,能大幅捉高EVA膠的粘接力,耐熱性好180℃8小時(shí)顏色加深小于2。高粘接強(qiáng)度膠,EVA。SBS和SIS等熱溶膠,壓敏膠,天然橡膠型,丙烯酸型粘合劑,尤其適用于高粘接強(qiáng)度膠。
理化指標(biāo):
特級(jí)一級(jí)二級(jí)T1T2T3T4T1T2T3T4T1T2T3T4軟化點(diǎn)C(環(huán)球法)80~8990~99100~109110~11980~8990~99100~109110~11980~8990~99100~109110~119色澤(鐵鈷比色法)<67-89-10酸值(mgkoh/g)<1<1<1皂化值(mgkoh/g)<1<1<1機(jī)械雜質(zhì)(%)甲苯不溶物<0.05<0.05<0.05碘值40—7540—7540—75液態(tài)萜烯樹脂
色澤酸值皂化值碘值黏度(涂—4黏度計(jì)液體樹脂<8<1<140—6025C<13.5秒質(zhì)量指標(biāo)
指標(biāo)名稱特等品一等品合格品
色度(鐵-鈷色號(hào))≤468
軟化點(diǎn)(環(huán)球法)/℃80~12080~12080~120
酸值/(mgKOH/g)≤1.01.01.0
皂化值/(mgKOH/g)≤1.01.01.0
碘值/(mgl2/100g)40~7540~7540~75
甲苯不溶物/%≤0.050.05、0.05
國(guó)外牌號(hào)有Nire
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