實驗七 環(huán)己酮的制備

一、實驗目的掌握實驗室氧化醇反應制備酮的方法和原理掌握和鞏固振搖、洗滌、低沸點、高沸點蒸餾和沸點測定等基本操作了解鹽析效應在分離有機化合物中的應用

實驗七環(huán)己酮的制備抽查預習報告:學號個位數分別是3和8的同學把預習報告交上檢查

一級醇及二級醇的羥基所連接的碳原子上有氫，可以被氧化成醛、酮或羧酸。三級醇由于醇羥基相連的碳原子上沒有氫，不易被氧化，如在劇烈的條件下，碳碳鍵氧化斷裂，形成含碳較少的產物。

二、基本原理

用高錳酸鉀作氧化劑，在冷、稀、中性的高錳酸鉀水溶液中，一級醇、二級醇不被氧化，如在比較強烈的條件下（如加熱）可被氧化，一級醇生成羧酸鉀鹽，溶于水，并有二氧化錳沉淀析出。二級醇氧化為酮，但易進一步氧化，使碳碳鍵斷裂，故很少用于合成酮。由二級醇制備酮，最常用的氧化劑為重鉻酸鈉與濃硫酸的混合液，或三氧化鉻的冰醋酸溶液等，酮在此條件下比較穩(wěn)定，產率也較高，因此是比較有用的方法。

反應方程式：控制一定的反應條件，以鉻酸為氧化劑可使仲醇氧化成酮，最后通過蒸餾方法純化反應產物。鉻酸是重鉻酸鹽與40％~50％硫酸的混合物。

實驗室制備脂肪醛、酮和脂環(huán)酮,最常用的方法是將伯醇或仲醇用鉻酸氧化（放熱反應），反應式如下：

醛可被鉻酸進一步氧化成羧酸，那如何用鉻酸氧化制備低分子量的脂肪醛？

三、實驗步驟(1)在250mL燒杯中加入60mL水和10.5g重鉻酸鈉，攪拌使之全部溶解。然后在攪拌下慢慢加入8.5mL濃硫酸，將所得橙紅色鉻酸溶液冷卻至30℃以下備用。(2)在250mL圓底燒瓶中加入10.5mL(0.962g/mL)環(huán)己醇，然后一次全部加入配制好的鉻酸溶液，并充分振搖使之混合均勻。并在圓底撓瓶中插入一支溫度計，并繼續(xù)振搖反應瓶。(3)當溫度計溫度徐徐上升到55℃時，用冰水浴或水浴冷卻，并維持反應溫度在55~60℃。大約0.5h后，當溫度開始下降時移去冷水浴，室溫下放置0.5h，其間仍要間歇振搖反應瓶幾次，最后反應液呈墨綠色。(4)如果反應液不能完全變成墨綠色，則應加入少量草酸(0.5~1.0g)或甲醇(1mL)以還原過量的氧化劑。

(5)在反應瓶中加入60mL水和幾粒沸石，進行蒸餾，用錐形瓶作接受器，將水和環(huán)己酮一起蒸出，直至餾出液不再渾濁時，再多蒸出15~20mL，收集約50mL餾出液（應注意餾出液的量不能太多，因為餾出液中含水較多，而環(huán)已酮在水中的溶解度較大，在31℃時為24g/L；否則,即使利用鹽析效應，也有少量環(huán)已酮溶于水而損失掉）。(6)把餾出液加食鹽至飽和后轉入分液漏斗中，分出上層環(huán)己酮。下層水溶液再用15mL乙醚萃取一次。(7)將萃取時上層的乙醚液與環(huán)己酮合并在同一個干燥的錐形瓶中，用1～2g無水硫酸鎂。過濾在干燥的50mL的圓底燒瓶中。(8)圓底燒瓶用水浴加熱蒸餾（直形冷凝管必須通冷凝水），蒸出乙醚（乙醚接收瓶務必浸在冷水浴中）；(9)改用空氣冷凝管和新的接收瓶，用加熱套空氣浴加熱，繼續(xù)蒸餾，收集150~155℃的餾分，產量6~7g。

（1）環(huán)己醇用鉻酸氧化得到環(huán)己酮，用高錳酸鉀氧化則得到己二酸，為什么？（2）利用伯醇氧化制備醛時，為什