第九章重量法

第9章重量分析法9.1重量法概述9.2沉淀溶解度及影響因素9.3沉淀的類型和沉淀形成過程9.4影響沉淀純度的主要因素9.5沉淀條件的選擇9.6有機沉淀劑9.1重量分析法概述通過稱量物質(zhì)質(zhì)量來測定被測組分含量分離稱量1分類與特點a.沉淀法

P，S，Si，Ni等測定

b.氣化法(揮發(fā)法)

例小麥干小麥,減輕的重量即含水量 或干燥劑吸水增重c.電解法例Cu2+Cu稱量白金網(wǎng)增重105℃烘至恒重+2ePt電極上特點優(yōu)點：Er:0.1～0.2％，準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。缺點：慢，耗時，繁瑣。

(S，Si,Ni的仲裁分析仍用重量法）對稱量形式的要求確定的化學(xué)組成,恒定---定量基礎(chǔ)穩(wěn)定---定量準(zhǔn)確摩爾質(zhì)量大---減少稱量誤差A(yù)lNH3Al(OH)3↓灼燒Al2O30.1000g例如：0.1888g8-羥基喹啉AlAl(C9H6NO)3↓Al(C9H6NO)3↓烘干0.1000g1.704g3、重量分析結(jié)果的計算F稱換算因數(shù)或化學(xué)因素?fù)Q算因數(shù)的分子分母中被測元素的物質(zhì)的量應(yīng)相等例：1、待測組分Cl-

稱量形式AgCl換算因數(shù)：2、待測組分MgO稱量形式Mg2P2O7

換算因數(shù)：3、換算因數(shù)一般保留4位有效數(shù)字，重量分析結(jié)果同樣保留四位有效數(shù)字9.2沉淀溶解度及影響因素MA(固)

MA(水)

M++A-

aMA(水)aMA(固)=aMA(水)=s0s0固有溶解度(分子溶解度)固有溶解度s0（常數(shù)）：在一定溫度下，溶液中分子狀態(tài)或離子對化合物狀態(tài)MA（水）的濃度例外：HgCl2絕大部分以沒有離解的中性分子存在2、溶解度s

對MA型微溶化合物一般不考慮s0，則

對于 MmAn型沉淀，忽略固有溶解度，沉淀平衡為：3、活添度積郵與溶解度積活度銀積：又因：一般次用活燦度積細常數(shù)泄作為霞溶度灣積常且數(shù)使姿用。4、條旅件溶椅度積MA深=傳M胞+零AM(壓OH會)nML含H羨An引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)條件架溶度校積二、夸影響剪沉淀險溶解啟度的委因素1、同鉗離子檢效應(yīng)2、鹽福效應(yīng)3、酸培效應(yīng)4、絡(luò)為合效亂應(yīng)5、其乏他因深素二、戴影響怕沉淀燒溶解補度的劍因素1、同黨離子趨效應(yīng)-溶解證度減凱少當(dāng)沉獻淀反枯應(yīng)達揪到平敏衡后鉛，如薄果向棒溶液檢中，章加入擦適當(dāng)銀過量憲的含派有某養(yǎng)一構(gòu)日晶離窄子的愛試劑拿或溶姿液，榆則沉瘋淀的溶解伙度減挨小應(yīng)用孝：沉淀鏈重量隔法加梅過量知沉淀擁劑，馬使被揮測離覺子沉役淀完嶺全可揮駛發(fā)性慘沉淀遣劑過掠量50墨%～10帶0%非揮優(yōu)發(fā)性況沉淀畝劑過地量20災(zāi)%～30奸%2、鹽盯效應(yīng)—增大視溶解熄度Ksp=[攪M+][瓦A-]=與I有關(guān)K0spgM+gA-s/s01.61.41.21.00.0010.0050.01

cKNO3

/(mol·L-1)BaSO4AgCl3、酸串效應(yīng)—增大快溶解抗度設(shè)MA的溶棍解度店為S，則酸效宴應(yīng)對鏟不同棗沉淀淋類型幫的影袋響不河同①弱通酸鹽步，影嚴(yán)響較社大，誼應(yīng)在圣較低撿的酸錯度下離進行筆沉淀如Ca扇C2O4,勻Ca劇CO3,炒Cd館S②沉淀超本身叛是弱標(biāo)酸，洋應(yīng)在贈強酸決性介繭質(zhì)中如硅使酸，儀鎢酸③強旁酸鹽貝沉淀返，影繞響不叨大如Ag憂Cl④硫酸暫鹽沉阻淀，羨酸度朵不能鉗太高例3、Ca膀C2O4在pH迫=4抹.0，C2O42-總濃煉度c=0休.1抖0m表ol描/L溶液是中的s酸效應(yīng)＋同離子效應(yīng)CaC2O4

Ca2++C2O42-

ss+0.10mol/LHC2O4-,H2C2O4H+aC2O42-(H睡)=1文+b1[H+]吧+b2[H+]2=貍2.察55s=[糟Ca2+]=5闊.1室×1揮0-1翠0mo調(diào)l/御LCa2＋沉淀葬完全,是KM惕nO4法間叮接測愉定Ca2+時的侵沉淀刊條件4、絡(luò)把合效捆應(yīng)—增大晨溶解饞度影響看金屬捎陽離盾子Mn-MA(固)Mn++付An-L-MLaM(漢L)●甜●敞●K′sp=[餃M+′]體[A-]而=KspM(蹄L)例：Ag陷Cl在純鞠水中鉤的溶拼解度誰為1.鴉3×10－5mo譜l/無L，現(xiàn)扒計算Ag喇Cl在0.殲10心mo遣l/溪L氨水擊中的興溶解鹿度設(shè)Ag逮Cl在氨范水中棕的溶千解度勒為s，則[C卸l-]=母s;在沉租淀反互應(yīng)中謀，沉潛淀劑覺本身肝也是分配位鈴劑，贊如Cl－是Ag＋的沉政淀劑精，適當(dāng)膨過量賢可使Ag濟Cl的溶網(wǎng)解度壯減小晃，但修過量鄭太多特，會跳生成破配合賽物，網(wǎng)增大啄溶解摩度5、影根響溶稈解度畏的其干它因蘆素①溫弱度的超影響盯－一般厘隨溫嫩度升張高而賠增大②溶汽劑汗－水中墊溶解殖度較俗有機臭溶劑貪中大③沉理淀顆茶粒大慶?。徊しN沉牽淀，吼晶體下顆粒押大，愚溶解授度?、苄蝺Τ赡z雜體溶進液－加熱賢或加橡入大超量電租解質(zhì)校破壞庫膠體⑤沉奶淀析驗出形損態(tài)例1塊A疲g2S在純塵水中密的sKsp＝810-5詞1,弦H2S班pKa1=6癢.8悼8即pKa2=1耳4.死15Ag2S2A傳g++衫S2-2s領(lǐng)s溫/as(慚H)Ksp=吧[A陳g+]2[S2-]=俘(穩(wěn)2s)2s/as(士H)Ksp=Kspas(掌H)=粱[A土g+]2cs2-=暈(2s)2s=腰4s3pH危=匪7刃.0適,例2：計剃算Ag2S