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第三章水溶液中的離子平衡第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡1、沉淀溶解平衡:(1)概念:在一定條件下,當(dāng)難溶電解質(zhì)的溶解速率與溶液中的有關(guān)離子重新生成沉淀的速率相等時(shí),此時(shí)溶液中存在的溶解和沉淀間的動(dòng)態(tài)平衡,稱為沉淀溶解平衡。溶解平衡時(shí)的溶液是飽和溶液。(2)特征:逆、等、動(dòng)、定、變(3)影響因素:內(nèi)因、外因(濃度、溫度)(4)過(guò)程表示:
例如:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)生成沉淀的離子反應(yīng)反應(yīng)之所以能夠發(fā)生,在于生成物的溶解度小。例如,AgCl20℃時(shí)在100g水中僅能溶解1.5×10-4g。盡管AgCl溶解很小,但并不是絕對(duì)不溶(溶解是絕對(duì)的),生成的AgCl沉淀會(huì)有少量溶解。因此,生成AgCl沉淀后的溶液中三種有關(guān)反應(yīng)的粒子在反應(yīng)體系中共存。難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會(huì)等于0。大于10g易溶;1g~10g可溶0.01g~1g微溶;小于0.01g難溶0.01g的量是很小的,一般情況下,相當(dāng)量的離子相互反應(yīng)生成難溶電解質(zhì),可以認(rèn)為反應(yīng)完全了?;瘜W(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol/L,沉淀就達(dá)完全。課堂練習(xí)1、下列說(shuō)法中正確的是()A.不溶于不的物質(zhì)溶解度為0B.絕對(duì)不溶解的物質(zhì)是不存在的C.某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為0D.物質(zhì)的溶解性為難溶,則該物質(zhì)不溶于水2、下列各組離子,在水溶液中能以較高濃度大量共存的是()①I-ClO-NO3-
H+②K+NH4+
HCO3-OH-③SO42-SO32-Cl-OH-④Fe3+Cu2+SO42-Cl-⑤H+K+AlO2-HSO3-⑥Ca2+Na+SO42-CO32-
A.①⑥ B.③④ C.②⑤ D.①④BB課堂練習(xí)3、試?yán)闷胶庖苿?dòng)原理解釋下列事實(shí):(1)FeS不溶于水,但能溶于稀鹽酸中(2)CaCO3難溶于稀硫酸,卻能溶于醋酸中(3)分別用等體積的蒸餾水和0.010mol/L硫酸洗滌BaSO4沉淀,用水洗滌造成BaSO4的損失量大于用稀硫酸洗滌的損失量
2.溶度積常數(shù)(1)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)的含義
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
當(dāng)溶解與結(jié)晶速度相等時(shí),達(dá)到平衡狀態(tài)Ksp,AgCl=CAg+·CCl-
為一常數(shù),該常數(shù)稱為難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積。(2)難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)用Ksp表示。
通式:AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)
則Ksp,AnBm=CAm+n.CBn-m
練習(xí):BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度積3、溶度積與溶解度之間的關(guān)系例1、已知Ksp,AgCl=1.5610-10,Ksp,Ag2CrO4=9.010-12,試求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示)解:(1)設(shè)AgCl的濃度為S1(mol/L),則:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡S1S1
(2)設(shè)Ag2CrO4的濃度為S2(mol/dm3),則:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平2S2S2在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度例2、把足量的AgCl放入1L
1.0mol/L的鹽酸溶液中溶解度是多少?(g/L)解:設(shè)AgCl的溶解度為S(mol/L),
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平SS+11AgCl在鹽酸溶液中溶解度比在水中的小。4、溶度積規(guī)則
①離子積
AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)
Qc
>Ksp時(shí),沉淀從溶液中析出(溶液過(guò)飽和),體系中不斷析出沉淀,直至達(dá)到平衡(此時(shí)Qc
=Ksp
)(2)Qc
=Ksp時(shí),沉淀與飽和溶液的平衡Qc
<Ksp時(shí),溶液不飽和,若體系中有沉淀,則沉淀會(huì)溶解直至達(dá)到平衡(此時(shí)Qc
=Ksp
)Qc=CAm+n·CBn-m
Qc稱為離子積,其表達(dá)式中離子濃度是任意的,為此瞬間溶液中的實(shí)際濃度,所以其數(shù)值不定,但對(duì)一難溶電解質(zhì),在一定溫度下,Ksp為一定值。②溶度積規(guī)則例:差下列蹤蝶情況垮下,腿有無(wú)Ca揮CO3沉淀妄生成端?已置知Ksp案,Ca最CO3=4級(jí).9臟61洽0-9(1)往盛堂有1.附0兄L純水祖中加疏入0.蹤蝶1mL濃度禽為0.黨01響m記ol白/齡L的Ca肺Cl2和Na2CO3;(2)改變Ca案Cl2和Na2CO3的濃栗度為1.芬0古mo要l續(xù)/L呢?[C那a2+]身=[搖CO32-]鋤=艘0.科11瞧0-30王.0邪1/栗1.建0諒=接10-6mo奪l繩/LQc=[C誤a2+]×[C懷O32-]易=游10-1夾2<Ksp,Ca分CO雞3=4錯(cuò).9被61云0-9因此揚(yáng)無(wú)Ca革CO3沉淀艱生成想。[Ca2+]×[C透O32-]遲=檔10-4mo按l蹈/LQc=[C決a2+]×[C劫O32-]下=紫10-8>Ksp,C慮aC鈴O3因此頑有Ca蔥CO3沉淀者生成櫻。二、撞沉淀迅溶解摔平衡肢的應(yīng)屬用1.沉淀?xiàng)澋纳鷩槼杉尤氕h(huán)沉淀拜劑,應(yīng)用排同離儲(chǔ)子效貿(mào)應(yīng),控辦制溶改液的pH,當(dāng)百時(shí)薦有沉蔽淀生揀成。①調(diào)棄節(jié)pH法:加入考氨水致調(diào)節(jié)pH至7~遭8,可寧除去斗氯化謝銨中緞的雜仆質(zhì)氯成化鐵腥。②加念沉淀慌劑法埋:以Na2S、H2S等作伯沉淀努劑,量使Cu2+、Hg2+等生權(quán)成極包難容斃的硫儉化物Cu姐S、Hg倡S沉淀觀。例1、向1.尿0×俱10-3mo惕lL-3的K2Cr此O4溶液鞏中滴仗加Ag麗NO3溶液,求開(kāi)鎮(zhèn)始有Ag2Cr覆O4沉淀湖生成診時(shí)的[A水g+]穗=?鼓C透rO42-沉淀芹完全踢時(shí),恥[A勇g+]=沸?已知續(xù):Ks秩p,Ag2Cr砍O4=9靠.0佩×1茄0-1邀2解:Ag2CrO42Ag++CrO42-
Ksp=[Ag+]2×[CrO42-]Cr撓O42-沉淀送完全桑時(shí)的冊(cè)濃度蛾為1.胞0廳×1捆0-5mo弊lL-3故有《創(chuàng)新濱設(shè)計(jì)》P謀55第2題2.沉淀習(xí)的溶爆解Qc<Ksp時(shí),沉淀膀發(fā)生肅溶解稅,使Qc減小的方垮法有舌:(1徒)利用瘋氧化庸還原懷方法禍降低負(fù)某一蜓離子造的濃淡度。(2退)生成紐奉弱電墊解質(zhì)蝦。如撇:H2SFe暑SFe2++怠S2-S習(xí)+糕NO穿+陷H2O(3熱)生成旦絡(luò)合敵物,耗例銀壘銨溶鈔液的餓配制3.分步龜沉淀溶液蛛中含攜有幾評(píng)種離崗子,獄加入瘡某沉障淀劑診均可倡生成打沉淀劣,沉姿淀生懸成的酸先后煮順序藝按離子抖積大農(nóng)于溶幅度積嶺的先燃后順隨序沉且淀,叫作怒分步性沉淀以。Ks忍p越小清越先朽沉淀夕,且Ks聰p相差仇越大址分步勁沉淀勞越完析全;如Ag絮Cl、Ag餅Br、Ag寨I、Ag2S一般僑認(rèn)為洪沉淀京離子分濃度侄小于1.穩(wěn)0×振10-5mo精l/L時(shí),則認(rèn)石為已燙經(jīng)沉圣淀完吃全課堂樓練習(xí)3、以Mn洗O2為原碎料制妄得的Mn欠Cl2溶液奪中常合含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金妥屬離禽子,變通過(guò)王添加糧過(guò)量繪難溶合電解掉質(zhì)Mn低S,可哨使這箭些金訓(xùn)屬離岡子形陡成硫已化物被沉淀消,經(jīng)漆過(guò)濾伍除去噸包括Mn山S在內(nèi)電的沉滲淀,跪再經(jīng)栽蒸發(fā)紋、結(jié)坑晶,姿可得像純凈意的Mn嚇Cl2。根砍據(jù)上蔑述實(shí)紗驗(yàn)事束實(shí),勒可推唱知Mn趣S具有挖的相慎關(guān)性幕質(zhì)是濟(jì)(梳)A.具有龍吸附勾性B.溶解培度與Cu優(yōu)S、Pb從S、Cd繼S等相窄同C.溶解宿度大圾于Cu為S、Pb芒S、Cd歌SD.溶滑解度糞小于Cu堡S、Pb衣S、Cd刑SC例1:如系果溶狡液中Fe3+和Mg2+的濃檔度均且為0.寒10眨m血ol/L,使Fe3+完全副沉淀洽而使Mg2+不沉檔淀的pH條件婦是什壯么?相應(yīng)鋤的Ks羞p查閱但教材P6雕5頁(yè)表集格中蘋數(shù)據(jù)布。pH鹿=庭3抓.2解:Fe曬(O未H)3Fe3++梨3O新H-Ksp=艱[F忘e3+]×似[O寫H-]3=者4.營(yíng)0恐×1景0-3涉9Fe3+沉淀節(jié)完全裕時(shí)的[O奏H-]為:Mg2+開(kāi)始市沉淀倦的pH值為:pH白=巧9.決1因此,只要備控制pH值在3.互2譜~政9.補(bǔ)1之間泡即可雅使Fe3+定量卷沉淀玻而使Mg2+不沉輛淀。4、捧同離屠子效厘應(yīng)(1)同表離子赴效應(yīng)徐的來(lái)拐源HAc棚H++姨Ac-加入Na愚Ac,Na身Ac=Na++問(wèn)A韻c-溶液催中Ac-大大慎增加貸,平弦衡向贊左移示動(dòng),陜降低晶了HAc的電吐離度.同離識(shí)子效御應(yīng):賠向弱
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