萜類(lèi)和甾體化合物

關(guān)于萜類(lèi)和甾體化合物2023/7/6第1頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第一節(jié)萜類(lèi)和甾體化合物第2頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))一、萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)由多個(gè)異戊二烯單位結(jié)合而成的化合物及其含氧衍生物。這些含氧衍生物可以是醇、醛、酮、羧酸、酯等。是某些植物的香精、樹(shù)脂、色素等的主要成分；中草藥中的一類(lèi)比較重要的化合物。生理活性：祛痰、止咳、驅(qū)風(fēng)、發(fā)汗、驅(qū)蟲(chóng)、鎮(zhèn)痛。第3頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物結(jié)構(gòu)：碳架所含碳原子數(shù)大多為十或十的倍數(shù)；可以看作是若干個(gè)異戊二烯單位以首尾連接，少數(shù)以頭-頭或尾-尾連接而成的化合物，這個(gè)規(guī)律稱為異戊二烯規(guī)則。月桂烯α-蒎烯

山道年第4頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))二、萜類(lèi)化合物的分類(lèi)異戊二烯單位數(shù)目碳原子數(shù)類(lèi)別210單萜315倍半萜420二萜630三萜840四萜>8>40多萜根據(jù)所含單位數(shù)目分類(lèi)第5頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物苧烯

山道年

薄荷醇

α-蒎烯

樟腦

倍半萜：第6頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))1.單萜單萜類(lèi)化合物((C5H8)2根據(jù)2個(gè)異戊二烯單元的相互連接方式不同，可分為鏈狀、單環(huán)和雙環(huán)單萜類(lèi)，大多數(shù)是某些揮發(fā)油的主要成分。香葉醛橙花醛(1)鏈狀單萜類(lèi)

第7頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物薄荷醇（3-萜醇）(-)-薄荷醇（2）單環(huán)單萜類(lèi)

單環(huán)單萜類(lèi)分子中都含有一個(gè)六元碳環(huán)，薄荷醇是典型的代表物。第8頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))(3)雙環(huán)單萜類(lèi)

雙環(huán)單萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型較多。其中以蒎烷型和坎烷型最穩(wěn)定。蒎烷型坎烷型雙環(huán)單萜類(lèi)分子中都含有兩個(gè)碳環(huán)，其中一個(gè)是六元環(huán)，另一個(gè)可以是三元環(huán)、四元環(huán)或五元環(huán)。。

α-蒎烯龍腦（2-莰醇）樟腦（2-莰酮）第9頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物倍半萜化合物(C5H8)3是指由3個(gè)異戊二烯單元組成，含15個(gè)碳原子，倍半萜是揮發(fā)油的主要成分，其含氧衍生物大多具有生物活性。2.倍半萜金合歡醇愈創(chuàng)木薁倍半萜化合物多按其結(jié)構(gòu)的碳環(huán)數(shù)分類(lèi)，例如無(wú)環(huán)型、單環(huán)型、雙環(huán)型、三環(huán)型和四環(huán)型。第10頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))3.二萜二萜化合物(C5H8)4是指由4個(gè)異戊二烯單元組成，含20個(gè)碳原子，有鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)等多種結(jié)構(gòu)。廣泛在自然界分布，是植物的乳汁及樹(shù)脂的主要成分，絕大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾。

植物醇維生素A第11頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物4.其他萜類(lèi)其他萜類(lèi)化合物多為植物的樹(shù)脂、皂苷或色素的主要成分，人參、甘草、桔梗、三七、茯苓等中藥含有三萜類(lèi)化合物，南瓜和胡蘿卜中α-、β–胡蘿卜素為四萜類(lèi)化合物。三萜、四萜類(lèi)化合物都有較強(qiáng)的生理活性。β-胡蘿卜素

第12頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))第13頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物一、甾體化合物的結(jié)構(gòu)甾體類(lèi)化合物是廣泛存在于自然界中的一類(lèi)天然化學(xué)成分，包括植物甾醇、膽汁酸、昆蟲(chóng)變態(tài)激素、強(qiáng)心苷、甾體皂苷、甾體生物堿、蟾毒配基等。它們的結(jié)構(gòu)中都具有環(huán)戊烷并多氫菲的甾體母核。多氫化菲

環(huán)戊烷（甾烷）第14頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))膽固醇

膽酸第15頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物基本的甾烷第16頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))二、甾體化合物的命名系統(tǒng)命名法首先是選擇相應(yīng)的甾烷母環(huán)作為母體，其次是取代基的位次、數(shù)目、名稱及構(gòu)型的標(biāo)識(shí)，母環(huán)為甾烯時(shí)，或用“Δ”表示雙鍵，并在“Δ”右上角標(biāo)明雙鍵的位次，實(shí)線連接的取代基為β-構(gòu)型，虛線則為α-構(gòu)型。自然界的甾體化合物也常用其來(lái)源或性質(zhì)的俗稱。Δ5-3β-羥基膽甾-5-烯3α,7α,12α-三羥基膽甾酸(來(lái)源于膽石，俗稱膽固醇)(來(lái)源于動(dòng)物膽汁俗稱膽甾酸)第17頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物雄甾烷17α-甲基-17β-羥基-4-雄甾烯-3-酮第18頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))孕甾烷17α,21-二羥基孕甾-4-烯-3,11,20-三酮-21-醋酸酯

膽甾烷Δ5-3β-羥基膽甾烯

第19頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物麥角甾烷3β-羥基麥角甾-5,7,21-三烯

第20頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))三、甾體化合物的分類(lèi)甾醇又稱為固醇，分布很廣，通常以游離態(tài)或酯、苷的形式存在于動(dòng)植物體內(nèi)，天然甾醇在C-3上有1個(gè)羥基，且多數(shù)為β-構(gòu)型。正因?yàn)楹写蓟?，故稱為固醇類(lèi)化合物。結(jié)構(gòu)特征是C-3上連有β構(gòu)型的羥基，C-5與C-6間為雙鍵，C-17上連有8個(gè)碳原子的烷基。1.甾醇類(lèi)第21頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物結(jié)構(gòu)特征是：C-3上連有β-構(gòu)型的羥基，C-5、C-7、C-21處有3個(gè)雙鍵，C-17上連有9個(gè)碳原子的烯基，麥角甾醇受到紫外線照射時(shí)，發(fā)生一系列變化，B環(huán)中的C-8、C-9間斷鍵生成維生素D2。2.麥角甾醇3β-羥基麥角甾-5,7,21-三烯（麥角固醇）維生素D2第22頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))2.膽甾酸類(lèi)膽酸、7-脫氧膽酸等來(lái)源于動(dòng)物膽汁中，故稱為膽甾酸。3α,7α,12α-三羥基膽甾酸?；悄懰幔ɑ蚋拾蹦懰幔懰幔┙Y(jié)構(gòu)特征是：分子中無(wú)雙鍵，C-3、C-7和C-12上連有3個(gè)α-構(gòu)型的羥基，C-17上連有5個(gè)碳原子的側(cè)鏈，鏈端為羧基。第23頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三第十四章萜類(lèi)和甾體化合物甾體激素又稱類(lèi)固醇激素，根據(jù)來(lái)源，可分為腎上腺皮質(zhì)激素和性激素兩類(lèi)。腎上腺皮質(zhì)激素在結(jié)構(gòu)上有相似之處，它們的基本母環(huán)為孕甾烷，結(jié)構(gòu)特征是：C-3為酮基，C-4～C-5間為雙鍵，C-17上都連有1個(gè)羥基乙?；ǎ瑿OCH2OH），C-13醛固酮為醛基，皮質(zhì)酮?jiǎng)t為角甲基。（1）腎上腺皮質(zhì)激素腎上腺皮質(zhì)激素可分成兩類(lèi)，一類(lèi)是鹽皮質(zhì)激素如醛固酮，另一類(lèi)是糖皮質(zhì)激素如皮質(zhì)酮、可的松。3.甾體激素類(lèi)第24頁(yè)，講稿共26頁(yè)，2023年5月2日，星期三藥用基礎(chǔ)化學(xué)(下冊(cè))醛固酮皮質(zhì)酮第25頁(yè)，講稿共