DB33-T 2411-2021 漁業(yè)環(huán)境中除草劑農(nóng)藥多組分殘留量測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法

ICS 67.120.30CCS B

5033 DB33/T

2411—2021漁業(yè)環(huán)境中除草劑農(nóng)藥多組分殘留量測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法

pesticide

environment

by

gas

chromatography-mass

spectrometry浙江省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)

布DB33/T

2411— 前言

................................................................................

II1

..............................................................................

12 規(guī)范性引用文件

....................................................................

13 術(shù)語和定義

........................................................................

14

..............................................................................

15 試劑或材料

........................................................................

16 儀器設(shè)備

..........................................................................

27

..............................................................................

28 試驗(yàn)步驟

..........................................................................

29 試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析

......................................................................

410 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度

.....................................................

5附錄

A（資料性） 除草劑特征離子

......................................................

6附錄

B（資料性） SIM

模式下

8

種除草劑的總離子流圖

....................................

7DB33/T

2411— 本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T

1.1—《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則

第1草。本標(biāo)準(zhǔn)的某些內(nèi)容可能涉及專利。本標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省水產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江省海洋水產(chǎn)研究所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：李鐵軍、郝青、郭遠(yuǎn)明、孫秀梅、金衍健、胡紅美。IIDB33/T

2411—

1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了漁業(yè)環(huán)境中8種除草劑農(nóng)藥多組分殘留量氣相色譜-器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、定量分析、定量限、準(zhǔn)確度和精密度。津、撲草凈等8種除草劑殘留量的定性定量分析。2規(guī)范性引用文件標(biāo)準(zhǔn)。GB/T

6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB

17378.3 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范

第3:樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB

17378.5 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范

第5:沉積物分析HJ

493 水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定SC/T

漁業(yè)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)規(guī)范 第3:3 術(shù)語和定義本標(biāo)準(zhǔn)沒有需要界定的術(shù)語和定義。4 原理用正己烷和乙酸乙酯混合溶劑超聲提取，銅粉除去硫化物，石墨化碳黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱凈化。氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定，外標(biāo)法定量。5 試劑或材料5.1 實(shí)驗(yàn)用水：符合

GB/T

—2008

一級(jí)水要求。5.2 除草劑標(biāo)準(zhǔn)溶液：氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈標(biāo)準(zhǔn)溶液均為單一成分的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度均為

100

μg/mL，或購(gòu)買純度≥97

%的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，進(jìn)行配制。5.3 除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確移取適量的氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪

1

的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，℃冰箱中避光保存，有效期為六個(gè)月。DB33/T

2411—5.4 二氯甲烷：色譜純。5.5正己烷：色譜純。5.6丙酮：色譜純。5.7 正己烷-1+1）：取

1

體積正己烷和

1

體積乙酸乙酯混合均勻。5.8 正己烷-二氯甲烷-2+1+1

2

體積正己烷，1

體積二氯甲烷和

1

體積丙酮混合均勻。5.9 無水硫酸鈉：分析純，

℃灼燒

4

h，置于干燥器中冷卻后，密閉貯存?zhèn)溆谩?.10 鹽酸：優(yōu)級(jí)純，密度

1.18

g/mL。5.11 鹽酸溶液（1+1）：將

1

體積鹽酸和

1

體積水混合均勻，冷卻備用。5.12 銅粉（200

目，純度

99.7

%）：鹽酸溶液（1+1）浸泡

30

，傾去鹽酸溶液，去離子水洗至中性，再用丙酮洗滌三次，氮?dú)獯蹈桑涞獨(dú)獗４嬗诰呷Ａ恐小?.13 石墨化碳黑：

目。5.14 微孔濾膜：纖維素濾膜，0.45

μm，直徑

6

cm。5.15 中性氧化鋁固相萃取柱：1

000

mg，6

mL，或性能相當(dāng)者。5.16 石墨化碳黑-

20

石墨化碳黑，填充于中性氧化鋁固相萃取柱中，洗耳球敲打柱身使其緊實(shí)，再加

1

g

無水硫酸鈉。6 儀器設(shè)備6.1

氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有電子轟擊（EI）源。6.2

電子天平：最小分度值分別為

和

0.01

g。6.3

離心機(jī)：5

000

r/min。6.4

旋渦混合器。6.5

固相萃取裝置。6.6

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。6.7

超聲清洗機(jī)，40

kHz。6.8

氮吹儀。7 樣品7.1 水樣采集與保存按GB

及SC/T

規(guī)定，現(xiàn)場(chǎng)采集1L水樣裝入棕色小口玻璃瓶中，蓋緊，避光運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按HJ

規(guī)定樣品于2

℃～8

℃冷藏、避光保存，72

h內(nèi)完成萃取和分析測(cè)定。7.2 底泥的采集、制備與保存按GB

及SC/T

規(guī)定，現(xiàn)場(chǎng)采集底泥樣品裝入棕色廣口玻璃瓶中，密閉，避光運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。剔除礫石和雜物，混合均勻，密閉冷藏保存，樣品含水率測(cè)定按GB

17378.5執(zhí)行，30d內(nèi)完成提取和分析測(cè)定。8 試驗(yàn)步驟8.1 水體樣品全處理DB33/T

2411—8.1.1提取若樣品混濁，預(yù)先抽濾過微孔濾膜。量取試樣上清液200mL，移入500mL分液漏斗中，加20甲烷，劇烈振搖3

10

g無水硫酸鈉的小201乳。8.1.2 凈化將8.1.1的提取液于40

℃水浴減壓濃縮至近干，加入0.5

正己烷溶解殘?jiān)?，使用中性氧化鋁固相5mL部轉(zhuǎn)移至萃取柱上，再用4

mL二氯甲烷-正己烷-丙酮混合溶劑按1

mL、1

mL、2

mL的順序分3次洗滌雞心瓶，洗滌液一并上柱，收集流出液；將流出液氮吹至近干，殘?jiān)谜淹槿芙獠⒍ㄈ葜?.00

，轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶中供氣相色譜-質(zhì)譜分析。8.2 底泥樣品前處理8.2.1 提取稱取試樣（濕樣）10

g于

具塞離心管中，加20

正已烷

?

乙酸乙酯混合溶劑，渦旋混合，浸泡3030min；5000r/min離心5min5g再加入20

正已烷-乙酸乙酯混合液，重復(fù)提取1次，合并提取液。8.2.2 凈化在8.2.1的提取液中加入3

g～5

g銅粉，充分渦旋混合脫硫，靜置1

h～2

h，期間多次充分渦旋后，按照8.1.2的步驟，使用石墨化炭黑-中性氧化鋁復(fù)合固相萃取柱進(jìn)行后續(xù)凈化。8.3 樣品測(cè)定8.3.1 色譜柱：DB-35

MS

毛細(xì)管氣相色譜柱，30

m×0.25

×0.25

μm；或性能相當(dāng)者。8.3.2 進(jìn)樣口溫度：

℃。8.3.3 載氣：高純氦氣（純度≥99.999

%

1.0

。8.3.4

℃，以

10

℃/min

的速率升至

℃，再以

℃/min

的速率升至

210

℃，最后以

7

℃/min

270

5

。8.3.5 進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。8.3.6 進(jìn)樣量：1

μL。8.3.7 離子源：

70

。8.3.8 離子源溫度：

℃。8.3.9 傳輸線溫度：

℃。8.3.10 檢測(cè)方式：選擇離子監(jiān)測(cè)模式（SIM）。8.3.11 溶劑延遲時(shí)間：5

。8.3.12 駐留時(shí)間：100

ms。8.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制準(zhǔn)確吸取適量的除草劑混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，用凈化過的空白樣品提取液稀釋成5

10

20μg/L，50μg/L，μg/L，200μg/L，μg/L系列的除草劑標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按的樣品測(cè)定DB33/T

2411—值均應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍之內(nèi)，否則需稀釋后進(jìn)樣。8種除草劑的特征離子和標(biāo)準(zhǔn)溶液總離子流圖參見附錄A、附錄B。8.5 空白試驗(yàn)除不加試樣外，均按8.1～8.4進(jìn)行。8.6 平行試驗(yàn)按8.1～8.4，對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測(cè)定。9 試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析9.1 定性分析色譜峰的保留時(shí)間相比較，偏差在±5

%以內(nèi)，則可判斷試樣中存在對(duì)應(yīng)的待測(cè)物。若有陽性樣品，可全掃描定性。9.2 定量分析9.2.1水樣結(jié)果計(jì)算水體中待測(cè)除草劑含量按（1）式計(jì)算，計(jì)算結(jié)果需扣除空白值。X

（C

C0）V

nVs

...................................

(1)（C（C

C0

）V nX

試樣中各待測(cè)組分含量，μ；C

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；C——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的空白試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；V試樣定容體積，L；n

——稀釋倍數(shù)；V取樣量，L。9.2.2 沉積物結(jié)果計(jì)算沉積物中待測(cè)除草劑含量按（2）式計(jì)算，計(jì)算結(jié)果需扣除空白值。X

...................................

(2)M

（

W）式中：X

試樣中各待測(cè)組分含量，μg/kg；C

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；C——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的空白試樣提取液中待測(cè)組分的含量，μg/L；V

試樣定容體積，L；n

——稀釋倍數(shù)；W

——含水率，%；學(xué)兔兔

標(biāo)準(zhǔn)下載DB33/T

2411—M

——取樣量，。10 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度10.1 定量限取樣量為mL1.00mL西瑪津、莠去津、撲草凈的定量限均為0.05

μg/L；稱樣量為10

g，最終定容體積為

mL時(shí)，底泥中氟樂靈、二甲戊靈、甲草胺、乙草胺、丁草胺、西瑪津、莠去津、撲草凈的定量限均為1.0

μ。1