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文檔簡(jiǎn)介
一、蒸發(fā)性
1.質(zhì)量要求柴油機(jī)又稱(chēng)柴油機(jī)為壓燃式發(fā)動(dòng)機(jī)。在燃燒室溫度與噴油設(shè)備一定的條件下,柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中油氣混合氣的形成速度與質(zhì)量主要決定于柴油的蒸發(fā)性。輕柴油和車(chē)用柴油主要用于高速柴油機(jī),高速柴油機(jī)油氣混合氣形成的時(shí)問(wèn)極短,對(duì)柴油蒸發(fā)性有較高要求:即短時(shí)間內(nèi)完全蒸發(fā),并迅速與空氣形成均勻的可燃性混合氣,以保證發(fā)動(dòng)機(jī)正常、穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn),具有較的經(jīng)濟(jì)性。2.評(píng)定指標(biāo)的分析檢驗(yàn)
評(píng)價(jià)輕柴油和車(chē)用柴油蒸發(fā)性的主要指標(biāo)有餾程和閃點(diǎn)。(1)餾程輕柴油和車(chē)用柴油的餾程用50%、90%和95%回收溫度評(píng)價(jià)。①測(cè)定意義50%回收溫度評(píng)價(jià)輕柴油的蒸發(fā)性和燃燒性。該點(diǎn)溫度越低,表示輕柴油和車(chē)用柴油中輕質(zhì)餾分含量越多,霧化蒸發(fā)越好,啟動(dòng)性越好,發(fā)動(dòng)機(jī)單位耗油率越低,經(jīng)濟(jì)性好見(jiàn)。柴油50%餾出溫度與啟動(dòng)性的關(guān)系柴油50%餾出溫度/℃200225250275285柴油啟動(dòng)時(shí)間/s810276090柴油餾程與發(fā)動(dòng)機(jī)單位耗油量的關(guān)系柴油在300℃時(shí)的餾出量/%393420柴油機(jī)單位耗油量/[g·(kW·h)-1]100114131我國(guó)輕柴油和車(chē)用柴油要求50%回收溫度不高于300℃。而用于低速柴油機(jī)的重柴油沒(méi)有餾程要求。
過(guò)多的輕質(zhì)餾分會(huì)使噴入氣缸的柴油蒸發(fā)過(guò)快,可引起全部柴油迅速燃燒,造成壓力劇增,使柴油機(jī)工作不穩(wěn)定。因此,需用閃點(diǎn)控制輕柴油和車(chē)用柴油蒸發(fā)性下限。
90%與95%回收溫度評(píng)價(jià)輕柴油和車(chē)用柴油的燃燒完全性。該兩點(diǎn)溫度過(guò)高,表示輕柴油和車(chē)用柴油重餾分含量多,易燃燒不完全,致使油耗增大,柴油機(jī)的動(dòng)力性降低,機(jī)械磨損加大,引起發(fā)動(dòng)機(jī)過(guò)熱。我國(guó)輕柴油和車(chē)用柴油要求95%回收溫度不高于365℃。
②分析檢驗(yàn)方法
與車(chē)用無(wú)鉛汽油相同,輕柴油和車(chē)用柴油的餾程測(cè)定也按GB/T6536-1997《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》進(jìn)行。但除測(cè)定項(xiàng)目不同外,其取樣條件、儀器準(zhǔn)備及測(cè)定條件也有一定的差異車(chē)用無(wú)鉛汽油與輕柴油蒸餾的取樣、儀器準(zhǔn)備及試驗(yàn)條件對(duì)比(見(jiàn)鏈接)(2)閃點(diǎn)閃點(diǎn)是石油產(chǎn)品在規(guī)定條件下,加熱到其蒸氣與空氣形成的混合氣接觸火焰能發(fā)生瞬間閃火的最低溫度,以℃表示。輕柴油和車(chē)用柴油的蒸發(fā)傾向用閉口閃點(diǎn)評(píng)價(jià)。①測(cè)定意義閃點(diǎn)是評(píng)價(jià)柴油蒸發(fā)傾向和著火危險(xiǎn)性的指標(biāo)。閃點(diǎn)越低,柴油蒸發(fā)性越好;但過(guò)低的閃點(diǎn),會(huì)引起柴油猛烈燃燒,致使柴油機(jī)工作不穩(wěn)定,同時(shí)也增大了柴油貯運(yùn)及使用中的著火危險(xiǎn)性。
因此,輕柴油閃點(diǎn)按牌號(hào)不同分別要求控制不低于55℃和45℃;車(chē)用柴油分別要求控制不低于55℃、50℃、45℃。為降低著火危險(xiǎn)性,保證貯存和使用安全,柴油應(yīng)有較高的閃點(diǎn)。
90%蒸發(fā)溫度和終餾點(diǎn)表示車(chē)用無(wú)鉛汽油中高沸點(diǎn)組分(重組分)的多少,決定其在氣缸中的蒸發(fā)完全程度。車(chē)用無(wú)鉛汽油嚴(yán)格限制90%蒸發(fā)溫度不高于190℃,終餾點(diǎn)不高于205℃。閃點(diǎn)與油品的餾分組成密切相關(guān),根據(jù)油品閃點(diǎn)的異常情況,還可以判斷是否混入其他油品或發(fā)生取樣錯(cuò)誤。②分析檢驗(yàn)方法輕柴油和車(chē)用柴油閃點(diǎn)的測(cè)定按GB/T261-1983(1991)《石油產(chǎn)品閃點(diǎn)測(cè)定法(閉口杯法)》進(jìn)行。
閉口閃點(diǎn)測(cè)定器SYD-261閉口閃點(diǎn)試驗(yàn)器1-油杯手柄;2-點(diǎn)火管;3-銘牌;4-電動(dòng)機(jī);5-電爐盤(pán);6-殼體;7-攪拌槳;8-浴套;9-油杯;10-油杯蓋;11-滑板;12-點(diǎn)火器;
13-點(diǎn)火器調(diào)節(jié)螺絲;14-溫度計(jì);
15-傳動(dòng)軟軸;16-開(kāi)關(guān)箱測(cè)定閉口閃點(diǎn)時(shí),將試樣裝入油杯,至環(huán)狀刻線處,在連續(xù)攪拌下加熱,按要求控制恒定的升溫速度,在規(guī)定溫度間隔,同時(shí)中斷攪拌的情況下,用一小火焰引入杯內(nèi)進(jìn)行點(diǎn)火試驗(yàn),試樣表面蒸氣閃火時(shí)的最低溫度,即為該油品的閉口閃點(diǎn)。③測(cè)定注意事項(xiàng)影響閉口閃點(diǎn)測(cè)定的主要因素有試樣含水量、加熱速度、點(diǎn)火控制、試樣裝入量和大氣壓力等。試樣含水量試樣含水量大于0.05%時(shí),必須脫水,否則試樣受熱時(shí),分散在油中的水分會(huì)氣化形成水蒸氣,有時(shí)形成氣泡覆蓋于液面上,影響油品的正常氣化,推遲閃火時(shí)間,使測(cè)定結(jié)果偏高。
試樣裝入量按要求杯中試樣要裝至環(huán)形刻線處,試樣過(guò)多,測(cè)定結(jié)果偏低,反之偏高。
加熱速度必須嚴(yán)格按標(biāo)準(zhǔn)控制加熱速度。加熱速度過(guò)快,試樣蒸發(fā)迅速,會(huì)使混合氣局部濃度達(dá)到爆炸下限而提前閃火,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低;加熱速度過(guò)慢,測(cè)定時(shí)間將延長(zhǎng),點(diǎn)火次數(shù)增多,消耗了部分油氣,使到達(dá)爆炸下限的溫度升高,則測(cè)定結(jié)果偏高。
點(diǎn)火控制點(diǎn)火用的火焰大小、與試樣液面的距離及停留時(shí)間都應(yīng)按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行。球形火焰直徑偏大、與液面距離較近及停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)均會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏低;反之,結(jié)果偏高。
打開(kāi)蓋孔時(shí)間打開(kāi)蓋孔時(shí)間要控制在1s,不能過(guò)長(zhǎng),否則測(cè)定結(jié)果偏高。大氣壓力油品的閃點(diǎn)與外界壓力有關(guān)。氣壓低,油品易揮發(fā),閃點(diǎn)有所降低;反之,閃點(diǎn)則升高。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定以101.3kPa為閃點(diǎn)測(cè)定的基準(zhǔn)壓力,若有偏離,需按下式進(jìn)行壓力修正,并以整數(shù)報(bào)結(jié)果。式中:t0——相當(dāng)于基準(zhǔn)壓力(101.3kPa)時(shí)的閃點(diǎn),℃;
t——實(shí)測(cè)閃點(diǎn),℃;
p——實(shí)際大氣壓力,kPa或mmHg。閃點(diǎn)修正數(shù)還可以由下表直接查得:
大氣壓力對(duì)閃點(diǎn)影響的修正數(shù)大氣壓力/mmHg閃點(diǎn)修正數(shù)/℃大氣壓力/mmHg閃點(diǎn)修正數(shù)/℃630~658+4717~745+1659~687+3775~803-1688~716+2二、著火性
1.質(zhì)量要求(1)柴油機(jī)工作粗暴從噴油器開(kāi)始噴油到柴油開(kāi)始著火這段時(shí)間,稱(chēng)為著火滯后期或稱(chēng)為滯燃期。如果柴油的自燃點(diǎn)過(guò)高,則滯燃期延長(zhǎng),以致于在開(kāi)始自燃時(shí),氣缸內(nèi)積累較多的柴油同時(shí)自燃,溫度和壓力急劇升高,沖擊活塞頭劇烈運(yùn)動(dòng)而發(fā)出金屬敲擊聲,這種現(xiàn)象稱(chēng)為柴油機(jī)工作粗暴。柴油機(jī)工作粗暴使燃料燃燒不完全,形成黑煙,油耗增大,功率降低,并造成發(fā)動(dòng)機(jī)工作不穩(wěn)定,機(jī)件磨損,縮短使用壽命。(2)影響柴油機(jī)粗暴的因素柴油著火性(或稱(chēng)發(fā)火性)是主要因素之一。柴油著火性是指柴油的自燃能力。著火性好的柴油,滯燃期短,燃燒后缸內(nèi)壓力上升平緩,柴油機(jī)工作穩(wěn)定。柴油著火性好差與其化學(xué)組成及餾分組成密切相關(guān)。實(shí)驗(yàn)表明,相同碳原子數(shù)的不同烴類(lèi),其滯燃期:正構(gòu)烷烴<正構(gòu)烯烴<環(huán)烷烴、異構(gòu)烷烴、異構(gòu)烯烴<無(wú)側(cè)鏈芳烴烴類(lèi)異構(gòu)化程度越高,環(huán)數(shù)越多,其滯燃期越長(zhǎng);芳烴和環(huán)烷烴的滯燃期隨側(cè)鏈長(zhǎng)度增加,側(cè)鏈分支減少而縮短;相同的烴類(lèi),相對(duì)分子質(zhì)量越大,熱穩(wěn)定性越差,自燃點(diǎn)越低,其滯燃期越短。由于柴油機(jī)粗暴的因素與汽油機(jī)有本質(zhì)的不同,因此壓縮比可盡量增大(可高達(dá)16~24),使燃料轉(zhuǎn)化為功的效率顯著提高,實(shí)際上柴油機(jī)燃料的單位消耗率比汽油機(jī)約低30%~70%,經(jīng)濟(jì)性非常好。(3)質(zhì)量要求要求輕柴油和車(chē)用柴油有良好的著火性,自燃點(diǎn)低,十六烷值適宜,燃燒完全,發(fā)動(dòng)機(jī)工作穩(wěn)定性好,不發(fā)生粗暴現(xiàn)象,能發(fā)揮應(yīng)有的功率。
2.評(píng)定指標(biāo)的分析檢驗(yàn)十六烷值和十六烷指數(shù)是用以表示輕柴油和車(chē)用柴油著火性(或稱(chēng)燃燒性)的重要指標(biāo)。(1)十六烷值①概念十六烷值是表示柴油在發(fā)動(dòng)機(jī)中著火性能的一個(gè)約定量值,它用在規(guī)定條件下測(cè)得與其著火性相同(滯燃期相同)的標(biāo)準(zhǔn)燃料中的正十六烷的體積分?jǐn)?shù)表示。標(biāo)準(zhǔn)燃料是用抗爆性能好的正十六烷(規(guī)定十六烷值為100)和抗爆性能較差的七甲基壬烷(規(guī)定十六烷值為15)按不同體積比配成的混合物。則試樣的十六烷值為:式中:CN——標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值;
φ1——標(biāo)準(zhǔn)燃料中正十六烷的體積分?jǐn)?shù),%;
φ2——標(biāo)準(zhǔn)燃料中七甲基壬烷的體積分?jǐn)?shù),%。計(jì)算結(jié)果,取二位小數(shù)。②測(cè)定意義通常十六烷值高的柴油,容易氧化,滯燃期短,不易發(fā)生爆震,著火性好,燃燒均勻,發(fā)動(dòng)機(jī)易于啟動(dòng),熱功效率高,使用壽命長(zhǎng)。
當(dāng)十六烷值為38時(shí),發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)時(shí)間為45s,而當(dāng)十六烷值為53時(shí),發(fā)動(dòng)機(jī)啟動(dòng)時(shí)間僅為3s。從使用性和經(jīng)濟(jì)性兩方面考慮,必須合理使用十六烷值適當(dāng)?shù)牟裼?。通常柴油機(jī)的轉(zhuǎn)速越大,要求燃料的十六烷值越高。例如,低于1000r/min、1000~1500r/min及高于1500r/min的柴油機(jī),分別宜使用十六烷值為35~40、40~50和45~60的柴油。不同牌號(hào)的柴油,其十六烷值要求略有不同。GB/T19147-2003中規(guī)定,10號(hào)、5號(hào)、0號(hào)、-10號(hào)車(chē)用柴油的十六烷值不小于49,-20號(hào)車(chē)用柴油的十六烷值不小于46,-35號(hào)、-50號(hào)車(chē)用柴油的十六烷值不小于45;GB252—2000中規(guī)定輕柴油的十六烷值一律不小于45。小資料③分析檢驗(yàn)方法柴油十六烷值按GB/T386-1991《柴油著火性質(zhì)測(cè)定法(十六烷值法)》進(jìn)行。測(cè)定儀器是一臺(tái)可改變壓縮比的專(zhuān)用單缸柴油機(jī)(900r/min),壓縮比可調(diào)范圍為7.95~23.50,機(jī)上裝有滯燃期表及其輔助裝置(包括四個(gè)電磁傳感器:即燃燒傳感器、噴油傳感器及兩個(gè)參比傳感器)。滯燃期表
測(cè)定基本原理:在標(biāo)準(zhǔn)操作條件下,將試樣著火性質(zhì)與已知十六烷值的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燃料相比較而測(cè)定。其中,兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值分別比試樣略高或略低,在滯燃期相同的情況下,測(cè)定它們的壓縮比(用手輪讀數(shù)表示),據(jù)此用內(nèi)
具體測(cè)定步驟如下:
噴油量的控制
穩(wěn)定發(fā)動(dòng)機(jī)操作條件,按規(guī)定調(diào)整噴射量為(13.0±0.2)mL/min。燃料噴油量用測(cè)微計(jì)調(diào)節(jié),順時(shí)針轉(zhuǎn)動(dòng)測(cè)微計(jì),增加燃料流量;反之,減少流量。噴油提前角的調(diào)整噴油提前角是噴油器開(kāi)始噴油到活塞上止點(diǎn)的曲軸旋轉(zhuǎn)角度。調(diào)整時(shí),旋轉(zhuǎn)測(cè)微計(jì),按規(guī)定調(diào)整并固定噴油提前角至上止點(diǎn)前13°。
試樣滯燃期的測(cè)量
著火滯后期是以曲軸轉(zhuǎn)角度數(shù)表示的。測(cè)量時(shí),將著火滯后期表上的選擇開(kāi)關(guān)轉(zhuǎn)到著火滯后位置,然后用手輪調(diào)節(jié)發(fā)動(dòng)機(jī)壓縮比,準(zhǔn)確鎖緊在上述要求的噴油提前角(上止點(diǎn)前13°)位置上,記錄手輪讀數(shù)。以同樣的方法,至少重復(fù)三遍,計(jì)算平均值。
標(biāo)準(zhǔn)燃料的選擇選擇十六烷值相差不大于5的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行試驗(yàn),調(diào)節(jié)發(fā)動(dòng)機(jī)壓縮比,使試樣在儀表指示13°的手輪讀數(shù)處于兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)燃料之間,否則另選標(biāo)準(zhǔn)燃料。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值和壓縮比數(shù)值,用內(nèi)插法按式計(jì)算試樣的十六烷值。式中:CN——試樣的十六烷值;
CN1——低十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值;
CN2——高十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料的十六烷值;
a——試樣三次測(cè)定手輪讀數(shù)的平均值:
a1——低十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料三次測(cè)定手輪讀數(shù)的平均值:
a2——高十六烷值標(biāo)準(zhǔn)燃料三次測(cè)定手輪讀數(shù)的平均值。(2)十六烷指數(shù)十六烷指數(shù)是表示柴油著火性能的一個(gè)計(jì)算值,是用經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算的十六烷值。其計(jì)算按GB/T11139-1989《餾分燃料十六烷指數(shù)計(jì)算法》進(jìn)行,該標(biāo)準(zhǔn)適用于計(jì)算直餾餾分、催化裂化餾分以及兩者混合燃料的十六烷指數(shù)。①意義十六烷指數(shù)不能隨意用來(lái)代替標(biāo)準(zhǔn)發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)裝置所測(cè)得的十六烷值,但可以作為預(yù)測(cè)餾分燃料十六烷值的一種輔助手段。當(dāng)原料和生產(chǎn)工藝不變時(shí),可用十六烷指數(shù)檢驗(yàn)柴油餾分的十六烷值,進(jìn)行生產(chǎn)過(guò)程的質(zhì)量控制。特別是當(dāng)試樣量很少或不具備發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)條件時(shí),計(jì)算十六烷指數(shù)是估計(jì)十六烷值的有效方法。
計(jì)算結(jié)果準(zhǔn)確至小數(shù)點(diǎn)后一位,作為十六烷值測(cè)定結(jié)果。報(bào)告時(shí),用符號(hào)××.×/表示,例如,45.5/CN。我國(guó)車(chē)用柴油按牌號(hào)不同,對(duì)十六烷指數(shù)分別提出46、43的具體要求。②計(jì)算方法試樣的十六烷指數(shù)按下式計(jì)算,計(jì)算結(jié)果要求用整數(shù)報(bào)出。式中:CI——用試樣的十六烷指數(shù);
ρ20——GB/T1884《石油和石油產(chǎn)品密度測(cè)定法(密度計(jì)法)》測(cè)得試樣在20℃時(shí)的密度,g/cm3;
t——按GB/T6536《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》測(cè)得的試樣中沸點(diǎn)(指具有對(duì)稱(chēng)蒸餾曲線的油品在規(guī)定條件下蒸餾時(shí),餾出50%體積的相對(duì)溫度),℃。
【例題】已知柴油試樣在20℃時(shí)的密度為0.8400g/cm3,中沸點(diǎn)為260℃,計(jì)算該試樣的十六烷指數(shù)。解:CI=431.29-1586.88×0.8400+730.97×0.84002+12.392×0.84003+0.0515×0.84004-0.554×260+97.803×(lg260)2CI=47.8
修約后的十六烷指數(shù)為48。三、黏度
1.質(zhì)量要求黏度是柴油的重要性質(zhì)一,輕柴油和車(chē)用柴油對(duì)黏度的質(zhì)量要求是:黏度適宜,即具有良好的流動(dòng)性,以保證高壓油泵的潤(rùn)滑和噴油霧化的質(zhì)量,利于形成良好的混合氣。
2.分析檢驗(yàn)方法①概念液體受外力作用移動(dòng)時(shí),分子間產(chǎn)生內(nèi)摩擦力的性質(zhì),稱(chēng)為黏度。黏度有動(dòng)力黏度與運(yùn)動(dòng)黏度之分,兩者有簡(jiǎn)單的換算關(guān)系,輕柴油和車(chē)用柴油的黏度用運(yùn)動(dòng)黏度評(píng)價(jià)。
動(dòng)力黏度表示液體在一定剪切應(yīng)力下流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度。當(dāng)流體處于層流狀態(tài)時(shí),符合牛頓黏性定律:式中:——剪切應(yīng)力,即單位面積上的剪力,Pa;
F——相鄰兩層流體作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的剪力(或稱(chēng)內(nèi)摩擦力),N;
S——相鄰兩層流體的接觸面積,m2;
——在與流動(dòng)方向垂直方向上的流體速度變化率,稱(chēng)為速度梯度s-1;
——流體的黏滯系數(shù),又稱(chēng)動(dòng)力黏度,簡(jiǎn)稱(chēng)黏度,Pa?s。
運(yùn)動(dòng)黏度則是液體在重力作用下流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度。其數(shù)值為相同溫度下液體的動(dòng)力黏度與其密度之比。式中:——油品在溫度t時(shí)的運(yùn)動(dòng)黏度,m2/s,mm2/s
(1m2/s=106mm2/s);
——油品在溫度t時(shí)的動(dòng)力黏度,Pa?s;
——油品在溫度t時(shí)的密度,kg/m3。②測(cè)定意義黏度是評(píng)價(jià)輕柴油和車(chē)用柴油流動(dòng)性、霧化性和潤(rùn)滑性的指標(biāo)。我國(guó)高、中、低速柴油機(jī)燃料均要求有適宜的黏度范圍,其中輕柴油和車(chē)用柴油按牌號(hào)規(guī)定了20℃的運(yùn)動(dòng)黏度的上下限;重柴油和殘?jiān)筒裼蜋C(jī)燃料分別要求50℃和100℃時(shí)的具體運(yùn)動(dòng)黏度數(shù)值。黏度與流體的化學(xué)組成密切相關(guān)。通常,當(dāng)碳原子數(shù)相同時(shí),各種烴類(lèi)黏度順序是:正構(gòu)烷烴<異構(gòu)烷烴<芳香烴<環(huán)烷烴且黏度隨環(huán)數(shù)的增加及異構(gòu)程度的增大而增大。在油品中,環(huán)上碳原子在油料分子中所占比例越大,其黏度越大,表現(xiàn)為不同原油的相同餾分,含環(huán)狀烴多的油品比烷烴多的具有更高的黏度。同類(lèi)烴中,黏度隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大,即石油餾分越重,其黏度越大。玻璃毛細(xì)管黏度計(jì)示意圖SYD-265C石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)黏度測(cè)定器
1,5,6-擴(kuò)張部分;2,4-管身;
3-支管7-毛細(xì)管;a,b-標(biāo)線③分析檢驗(yàn)方法柴油運(yùn)動(dòng)黏度的測(cè)定按GB/T265-1988《石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)黏度測(cè)定法和動(dòng)力黏度計(jì)算法》進(jìn)行,主要儀器是玻璃毛細(xì)管黏度計(jì),該法適用于牛頓型流體的液體石油產(chǎn)品。對(duì)于指定的毛細(xì)管黏度計(jì),有下式存在:式中:C——毛細(xì)管黏度計(jì)常數(shù),m2/s2。即液體的運(yùn)動(dòng)黏度與流過(guò)毛細(xì)管的時(shí)間成正比。因此,只要預(yù)先測(cè)得毛細(xì)管黏度計(jì)常數(shù),就可以根據(jù)液體流出毛細(xì)管的時(shí)間計(jì)算其黏度。測(cè)定時(shí),把被測(cè)試樣裝入直徑合適的毛細(xì)管黏度計(jì)中,在恒定的溫度下,測(cè)定一定體積試樣在重力作用下流過(guò)該毛細(xì)管黏度計(jì)的時(shí)間,黏度計(jì)的毛細(xì)管常數(shù)與流動(dòng)時(shí)間的乘積即為該溫度下試樣的運(yùn)動(dòng)黏度。油品的黏度與溫度有關(guān),故不同溫度的運(yùn)動(dòng)黏度表示為:式中:vt——在溫度t時(shí),試樣的運(yùn)動(dòng)黏度,mm2/s;
τt——在溫度t時(shí),試樣的平均流動(dòng)時(shí)間,s。毛細(xì)管黏度計(jì)常數(shù)僅與黏度計(jì)的幾何形狀有關(guān),而與測(cè)定溫度無(wú)關(guān)。在SH/T0173-1992《玻璃毛細(xì)管黏度計(jì)技術(shù)條件》中規(guī)定,應(yīng)用于石油產(chǎn)品黏度檢測(cè)的毛細(xì)管黏度計(jì)分為四種型號(hào)(見(jiàn)鏈接)。
玻璃毛細(xì)管黏度計(jì)規(guī)格型號(hào)
型號(hào)毛細(xì)管內(nèi)徑/mmBMN-1BMN-2BMN-3BMN-40.4,0.6,0.8,1.0,1.2,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.05.0,6.01.0,1.2,1.5,2.0,2.5,3.0,3.5,4.01.0,1.2,1.5,2.0,2.5,3.0不同的毛細(xì)管黏度計(jì),其常數(shù)值不盡相同,一般不同規(guī)格的黏度計(jì)出廠時(shí),都給出的標(biāo)定值。也可按下述方法其測(cè)定黏度計(jì)常數(shù):用已知黏度的標(biāo)準(zhǔn)液體,在規(guī)定條件下測(cè)定其通過(guò)毛細(xì)管黏度計(jì)的時(shí)間,再計(jì)算出,測(cè)定時(shí),要注意選用的標(biāo)準(zhǔn)液體其黏度應(yīng)與試樣接近,以減少誤差。④測(cè)定注意事項(xiàng)
試樣預(yù)處理試樣含水分及機(jī)械雜質(zhì)時(shí),必須進(jìn)行脫水、過(guò)濾處理。因?yàn)樗謺?huì)影響試樣的正常流動(dòng),雜質(zhì)易黏附于毛細(xì)管內(nèi)壁,增大流動(dòng)阻力,均會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。
黏度計(jì)的選擇要求在實(shí)驗(yàn)溫度下,試樣通過(guò)毛細(xì)管黏度計(jì)的流動(dòng)時(shí)間必須不少于200s,內(nèi)徑為0.4mm的黏度計(jì)流動(dòng)時(shí)間不少于350s。否則,若試樣通過(guò)時(shí)間過(guò)短,易產(chǎn)生湍流,不符合使用條件,會(huì)使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生較大偏差;若通過(guò)時(shí)間過(guò)長(zhǎng),不易保持溫度恒定,也可引起測(cè)定偏差。儀器的準(zhǔn)備毛細(xì)管黏度計(jì)必須洗凈、烘干。毛細(xì)管黏度計(jì)、溫度計(jì)必須定期檢定。
試驗(yàn)溫度的控制油品的運(yùn)動(dòng)黏度隨溫度升高而降低,變化很明顯,為此規(guī)定試驗(yàn)溫度必須保持恒定在20℃±0.1℃,否則,會(huì)使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生較大的誤差。
測(cè)定油品運(yùn)動(dòng)黏度時(shí),為維持穩(wěn)定的測(cè)定溫度,要求試驗(yàn)使用的恒溫浴高度不小于180mm,容積不小于2L,設(shè)有自動(dòng)攪拌裝置和能夠準(zhǔn)確調(diào)溫的電熱裝置。根據(jù)測(cè)定條件,在恒溫浴內(nèi)注入下表列舉的一種液體(見(jiàn)鏈接)。知識(shí)窗:
試樣的裝入必須嚴(yán)格控制試樣裝入量,不能過(guò)多或過(guò)少;吸入黏度計(jì)的試樣不允許有氣泡,氣泡不但會(huì)影響裝油體積,而且進(jìn)入毛細(xì)管后還能形成氣塞,增大流體流動(dòng)阻力,使流動(dòng)時(shí)間增長(zhǎng),測(cè)定結(jié)果偏高。
黏度計(jì)的安裝黏度計(jì)必須調(diào)整成垂直狀態(tài),否則會(huì)改變液柱高度,引起靜壓差的變化,使測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。黏度計(jì)向前傾斜時(shí),液面壓差增大,流動(dòng)時(shí)間縮短,測(cè)定結(jié)果偏低。黏度計(jì)向其他方向傾斜時(shí),都會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。恒溫時(shí)間嚴(yán)格控制黏度計(jì)在恒浴中的恒溫時(shí)間為:20℃,10min。
流動(dòng)計(jì)時(shí)試樣在黏度計(jì)中流動(dòng)時(shí),應(yīng)防止油浴振動(dòng),必要時(shí)將攪拌機(jī)減速或停止;秒表必須專(zhuān)用,并定期檢定。四、低溫流動(dòng)性
1.質(zhì)量要求油品的低溫流動(dòng)性能是指油品在低溫下使用時(shí),維持正常流動(dòng),順利輸送的能力。輕柴油和車(chē)用柴油要求有良好的低溫流動(dòng)性能,以保證在使用條件下無(wú)結(jié)晶析出,不堵塞濾清器,容易泵送,供油正常,發(fā)動(dòng)機(jī)易于啟動(dòng)。
2.評(píng)定指標(biāo)的分析檢驗(yàn)評(píng)定輕柴油、車(chē)用柴油低溫流動(dòng)性的指標(biāo)主要有凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)。(1)凝點(diǎn)油品的凝點(diǎn)(凝固點(diǎn))是指油品在規(guī)定的條件下,冷卻至液面不移動(dòng)時(shí)的最高溫度,以℃表示。當(dāng)碳原子數(shù)相同時(shí),柴油餾分的各類(lèi)烴中,通常正構(gòu)烷烴熔點(diǎn)最高,帶長(zhǎng)側(cè)鏈的芳烴、環(huán)烷烴次之,異構(gòu)烷烴則較小。另外,柴油含水量超標(biāo),凝點(diǎn)也會(huì)明顯增高。①測(cè)定意義
劃分柴油牌號(hào)柴油的使用與低溫性能有密切的關(guān)系,因此我國(guó)輕柴油和車(chē)用柴油按凝點(diǎn)劃分牌號(hào)。例如,0號(hào)柴油,其凝點(diǎn)不高于0℃,-10℃號(hào)柴油,其凝點(diǎn)不高于-10℃。
預(yù)測(cè)柴油低溫流動(dòng)性輸送油品時(shí),必須處于流動(dòng)狀態(tài),一般使用凝點(diǎn)低于環(huán)境5~7℃以上的柴油,才能保證順利抽注、運(yùn)輸、貯存和使用。
估計(jì)油品含蠟量含蠟油品的含蠟越高,其凝點(diǎn)越高,因此凝點(diǎn)可以作為估計(jì)油品含蠟量的指標(biāo)。②分析檢驗(yàn)方法柴油凝點(diǎn)的測(cè)定按GB/T510-1983(1991)《石油產(chǎn)品凝點(diǎn)測(cè)定法》進(jìn)行。
NGB系列半導(dǎo)體石油凝點(diǎn)測(cè)定儀SYD-510C石油產(chǎn)品凝點(diǎn)試驗(yàn)器測(cè)定時(shí),將試樣裝入規(guī)定的試管中,按規(guī)定條件預(yù)熱到(50±1)℃,再在室溫下冷卻到(35±5)℃,然后將試管放入裝好冷卻劑的容器中。當(dāng)試樣冷卻到預(yù)期凝點(diǎn)時(shí),將浸在冷卻劑中的試管傾斜45°,保持1min,觀察液面是否移動(dòng)。然后,從套管中取出試管重新將試樣預(yù)熱到(50±1)℃,按液面有無(wú)移動(dòng)的情況,用比上次試驗(yàn)溫度低或高4℃的溫度重新測(cè)定,直至能使液面位置靜止不動(dòng)而提高2℃又能使液面移動(dòng)時(shí),則取液面不動(dòng)的溫度作為試樣的凝點(diǎn)。③測(cè)定注意事項(xiàng)
試樣預(yù)處理若試樣含水量大于產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)允許范圍,測(cè)定前必須先行脫水處理。溫度計(jì)的安裝溫度計(jì)要固定在試管中央,不能活動(dòng),防止影響石蠟結(jié)晶的形成,造成測(cè)定結(jié)果偏低。水銀球距試管底部8~10mm,否則結(jié)果偏低。預(yù)熱條件每觀測(cè)一次液面,試管中的試樣都要在水浴中重新預(yù)熱至(50±1)℃,然后再在室溫中冷卻到(35±5)℃。
冷卻溫度、速度要控制冷浴溫度比預(yù)期凝點(diǎn)低7~8℃。否則,溫度過(guò)低,冷卻速度過(guò)快,晶體結(jié)構(gòu)及形成網(wǎng)狀骨架形成不及時(shí),測(cè)定結(jié)果偏低;溫度過(guò)高,冷卻速度過(guò)慢,石蠟結(jié)晶快,阻止油品流動(dòng),致使測(cè)定結(jié)果偏高。(2)冷濾點(diǎn)在規(guī)定條件下,柴油試樣在60s內(nèi)開(kāi)始不能通過(guò)過(guò)濾器20mL時(shí)的最高溫度,稱(chēng)為冷濾點(diǎn),以℃(按1℃的整數(shù)倍)表示。①測(cè)定意義冷濾點(diǎn)測(cè)定儀是模擬車(chē)用柴油在低溫下通過(guò)濾清器的工作狀況而設(shè)計(jì)的,因此比凝點(diǎn)更能反映車(chē)用柴油的低溫使用性能,它是保證輕柴油、車(chē)用柴油輸送和過(guò)濾性的指標(biāo),并且能正確判斷添加低溫流動(dòng)改進(jìn)劑后的輕柴油和車(chē)用柴油質(zhì)量。
一般冷濾點(diǎn)比凝點(diǎn)高2~6℃,而添加降凝劑的柴油其冷濾點(diǎn)可高出凝點(diǎn)10~15℃,最高可達(dá)30℃。②分析檢驗(yàn)方法柴油冷濾點(diǎn)的測(cè)定按SH/T0248-1992《餾分燃料冷濾點(diǎn)測(cè)定法》進(jìn)行。
冷濾點(diǎn)測(cè)定裝置圖SYP2007-2餾分燃料冷濾點(diǎn)試驗(yàn)器
1-溫度計(jì);2-三通閥;3-橡皮管;4-吸量管;
5-橡皮塞;6-支持環(huán);7-彈簧環(huán);8-試杯;
9-固定架;10-銅套管;11-冷??;12-過(guò)濾器
測(cè)定時(shí),先將45mL清潔試樣注入試杯中,水浴加熱到30℃±5℃,再按規(guī)定條件冷卻,當(dāng)試樣冷卻到比預(yù)期冷濾點(diǎn)高5~6℃時(shí),以1.961kPa(200mmH2O)壓力抽吸,使試樣通過(guò)規(guī)定的過(guò)濾器20mL時(shí)停止,同時(shí)停止秒表計(jì)時(shí),繼續(xù)以1℃的間隔降溫,再抽吸。如此反復(fù)操作,直至60s內(nèi)通過(guò)過(guò)濾器的試樣不足20mL為止,記錄此時(shí)的溫度,即為冷濾點(diǎn)。③測(cè)定注意事項(xiàng)試樣的預(yù)處理
含水試樣,試驗(yàn)前必須脫水;若試樣含有雜質(zhì),應(yīng)先將試樣加熱到15℃以上,用不起毛的濾紙過(guò)濾,除去雜質(zhì),防止堵塞過(guò)濾器。
溫度計(jì)的選用溫度計(jì)符合GB/T3535-1983(1991)《石油傾點(diǎn)測(cè)定法》中附錄A的要求,冷濾點(diǎn)等于或高于-30℃時(shí),用-38~50℃的溫度計(jì);冷濾點(diǎn)小于-30℃時(shí),用-88~20℃溫度計(jì)。儀器的安裝過(guò)濾系統(tǒng)、減壓系統(tǒng)必須按條件性試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)要求組裝,試驗(yàn)所用試杯、套管、過(guò)濾器等必須符合要求;溫度計(jì)要垂直插入試杯中,底部距試杯底1.3~1.7mm。冷浴溫度根據(jù)試樣冷濾點(diǎn)范圍,按規(guī)定控制好冷浴溫度。試樣冷濾點(diǎn)與對(duì)應(yīng)的冷浴溫度控制試樣冷濾點(diǎn)/℃各冷浴的溫度/℃>-3-17±1-19~-4-34±1-35~-20-34±1-51±1<-35-34±1-51±1-67±1
試驗(yàn)條件的控制試樣必須逐級(jí)降溫,不允許直接將試樣放入到溫度較低的冷浴中;保證壓力差穩(wěn)定在1.961kPa(200mmH2O)過(guò)高、過(guò)低,因吸力變化會(huì)分別引起測(cè)定結(jié)果偏低或偏高;試樣要控制45mL,過(guò)多、過(guò)少都會(huì)影響真空度。
不銹鋼網(wǎng)的更換不銹鋼網(wǎng)使用20次后,要重新更換。五、安定性
1.質(zhì)量要求輕柴油和車(chē)用柴油的質(zhì)量要求是:安定性好,貯存生膠質(zhì)及燃燒形成積炭的傾向小。
2.評(píng)定指標(biāo)的分析檢驗(yàn)評(píng)價(jià)輕柴油和車(chē)用柴油安定性的指標(biāo)主要有總不溶物和10%蒸余物殘?zhí)?。?)總不溶物在大量溶劑的稀釋下,柴油中的膠體穩(wěn)定性被破壞,使膠體凝集而沉降下來(lái),此即為不溶物??偛蝗芪锇じ叫圆蝗芪锖涂蛇^(guò)濾不溶物兩部分。其中,黏附性不溶物是試驗(yàn)條件下,試樣在氧化過(guò)程中產(chǎn)生,黏附在氧化管壁上,且不溶于異辛烷的物質(zhì)??蛇^(guò)濾不溶物是試驗(yàn)條件下,試樣在氧化過(guò)程中產(chǎn)生的能過(guò)濾分離出來(lái)的物質(zhì),它包括氧化后在試樣中懸浮的物質(zhì)和在管壁上易于用異辛烷洗滌下來(lái)的物質(zhì)。①測(cè)定意義總不溶物是評(píng)價(jià)車(chē)用柴油固有安定性的指標(biāo)。所謂固有安定性是指在沒(méi)有水、活性金屬表面及污物存在的情況下,試樣暴露于大氣中的抗氧化能力。輕柴油和車(chē)用柴油要求總不溶物不大于2.5mg/100mL。
②分析檢驗(yàn)方法總不溶物的測(cè)定按SH/T0175-2002《餾分燃料油氧化安定性測(cè)定法(加速法)》進(jìn)行。測(cè)定原理:將已過(guò)濾的試樣在通入氧氣連續(xù)鼓泡,并在規(guī)定溫度下進(jìn)行加速氧化,根據(jù)氧化后所得總不溶物含量,來(lái)衡量油品抵抗大氣(或氧氣)作用而保持其性質(zhì)不發(fā)生永久變化的能力。測(cè)定時(shí),將已過(guò)濾的350mL試樣注入氧化管中,通進(jìn)氧氣,速度為50mL/min。在95℃的溫度條件下氧化16h;然后將氧化后的試樣冷卻到室溫,過(guò)濾,得到可過(guò)濾的不溶物;用三合劑(等體積混合的分析純丙酮、甲醇和甲苯液體)把黏附性不溶物從氧化管上洗下來(lái),蒸發(fā)除去三合劑后,即得黏附性不溶物;可過(guò)濾的不溶物與黏附性不溶物之和即為總不溶物量,以mg/100mL表示。③測(cè)定注意事項(xiàng)
試樣的貯存與保管試樣的貯存與保管條件應(yīng)不致引起總不溶物增多,按要求試樣應(yīng)裝在金屬桶或棕色瓶中,避光保存,不得用塑料容器或軟質(zhì)玻璃材料容器存放。如果不能立即試驗(yàn),應(yīng)用氮?dú)饧右员Wo(hù),貯存溫度不應(yīng)高于10℃,貯存時(shí)間不得超過(guò)一周。
基本試驗(yàn)條件的保證試驗(yàn)必須確保在無(wú)水、活性金屬表面及污物存在的規(guī)定條件下進(jìn)行,同時(shí)避免光照,否則可導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高。試驗(yàn)條件的控制嚴(yán)格控制試驗(yàn)溫度[(95±0.2)℃
]、氧氣流量[(50±5)mL/min]、氧化時(shí)間(16h)。防止因氧化速度的改變,而影響測(cè)定結(jié)果。
防止中毒清洗黏附性不溶物時(shí),應(yīng)在通風(fēng)櫥進(jìn)行,防止甲苯中毒。(2)10%蒸余物殘?zhí)坑推吩谝?guī)定的儀器中隔絕空氣加熱,使其蒸發(fā)、裂解及縮合所形成的殘留物,稱(chēng)為殘?zhí)?。由于輕柴油和車(chē)用柴油餾分輕,直接測(cè)定殘?zhí)恐岛艿?,誤差較大,故規(guī)定將試油蒸餾到殘余10%后再進(jìn)行蒸發(fā)、裂解及縮合,故稱(chēng)為10%蒸余物殘?zhí)?。①測(cè)定意義殘?zhí)渴窃u(píng)價(jià)油品在高溫條件下生成焦炭?jī)A向的指標(biāo)。輕柴油和車(chē)用柴油的10%蒸余物殘?zhí)糠从秤推肪粕疃然蛴唾|(zhì)好壞,間接說(shuō)明油品在使用過(guò)程中發(fā)生結(jié)焦和生成積碳的傾向,10%蒸余物殘?zhí)恐荡蟮牟裼驮谑褂脮r(shí)易在氣缸內(nèi)形成積炭,導(dǎo)致散熱不良,機(jī)件磨損加劇,縮短發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命。輕柴油和車(chē)用柴油均要求10%蒸余物殘?zhí)恐担ㄙ|(zhì)量分?jǐn)?shù))不大于0.3%。②分析檢驗(yàn)方法輕柴油和車(chē)用柴油10%蒸余物殘?zhí)繙y(cè)定前,先按GB/T6536-1977《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》對(duì)200mL試樣進(jìn)行蒸餾,收集10%殘余物作為試樣;也可用GB/T255-1977(1988)《石油產(chǎn)品蒸餾測(cè)定法》獲取10%殘余物,由于該法采用100mL蒸餾燒瓶,因此需進(jìn)行不少于兩次的蒸餾,收集10%蒸余物作為試樣。再按康氏法測(cè)定殘?zhí)???凳戏執(zhí)堪碐B/T268-1987《石油產(chǎn)品殘?zhí)繙y(cè)定法(康氏法)》進(jìn)行。
康氏殘?zhí)繙y(cè)定器殘?zhí)繙y(cè)定儀(康氏法)
1-矮型瓷坩堝;2-內(nèi)鐵坩堝;3-外鐵坩堝;
4-圓鐵罩;5-煙罩;6-火橋;7-遮焰體;
8-鎳鉻絲三角架;9-鐵三角架;10-噴燈測(cè)定時(shí),用恒重好的瓷坩堝按規(guī)定稱(chēng)取試樣,將盛有試樣的瓷坩堝放入內(nèi)鐵坩堝中,再將內(nèi)鐵坩堝放在外鐵坩堝內(nèi)(內(nèi)外鐵坩堝之間裝有細(xì)砂),然后再將全套坩堝放在鎳鉻絲三角架上,使外鐵坩堝置于遮焰體中心,用圓鐵罩罩好。用煤氣噴燈的強(qiáng)火焰加熱,使試樣蒸發(fā)、燃燒,生成殘留物,冷卻40min后稱(chēng)量,計(jì)算殘?zhí)空荚嚇拥馁|(zhì)量分?jǐn)?shù),即為康氏法殘?zhí)恐?。加熱過(guò)程分預(yù)熱期[(10±1.5)min]、燃燒期[(13±1)min]和強(qiáng)熱期(7min)三個(gè)階段,測(cè)定時(shí),要嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn),以確保測(cè)定結(jié)果的有效性。③注意事項(xiàng)
量取溫度蒸餾時(shí),餾出物溫度與裝樣溫度應(yīng)保持一致,以得到較準(zhǔn)確的10%蒸余物。
儀器的安裝全套坩堝放在鎳鉻絲三腳架上,必須將外鐵坩堝放在遮焰體的正中心,不能傾斜;全套坩堝用圓鐵罩罩上,使其受熱均勻,否則將影響測(cè)定結(jié)果。
加熱強(qiáng)度控制預(yù)熱期的加熱應(yīng)自始至終保持均勻,如果加熱強(qiáng)度過(guò)大,試樣會(huì)濺出瓷坩堝外,使測(cè)定結(jié)果偏低;如果加熱強(qiáng)度小,會(huì)使燃燒期延長(zhǎng),濺出殘?zhí)康目赡苄约哟?,同樣使測(cè)定結(jié)果偏低。燃燒期要控制火焰不超過(guò)火橋,否則測(cè)定結(jié)果偏低。強(qiáng)熱期必須保證7min,若加熱強(qiáng)度不夠,會(huì)影響到殘?zhí)康男纬?,使其無(wú)光澤,并不呈魚(yú)鱗片狀,造成結(jié)果偏大。
坩堝冷卻和稱(chēng)量按規(guī)定,強(qiáng)熱期過(guò)后,移開(kāi)噴燈,使儀器冷卻到不見(jiàn)煙(約15min),再移去圓鐵罩和外、內(nèi)鐵坩堝蓋,用熱坩堝鉗將瓷坩堝移入干燥器內(nèi),冷卻40min,稱(chēng)量。若過(guò)早取出坩堝,新鮮空氣進(jìn)入,殘?zhí)恳装l(fā)生燃燒,使測(cè)定結(jié)果偏?。蝗舫瑫r(shí)未取出,溫度降低,易引起瓷坩堝吸收空氣中的水分,使測(cè)定結(jié)果偏高。
六、腐蝕性
1.質(zhì)量要求輕柴油和車(chē)用柴油要求硫含量要低,以保證不腐蝕發(fā)動(dòng)機(jī)及減少大氣污染。
2.評(píng)定指標(biāo)的分析檢驗(yàn)評(píng)價(jià)輕柴油和車(chē)用柴油腐蝕性的指標(biāo)有硫含量、酸度和銅片腐蝕。(1)硫含量柴油硫含量是指存在于油品中的硫及其衍生物的含量。
①測(cè)定意義柴油中的硫含量一般比汽油高,因此對(duì)柴油機(jī)壽命的影響更大。輕柴油和車(chē)用柴油分別要求硫含量不大于0.2%、0.05%。②分析檢驗(yàn)方法同車(chē)用無(wú)鉛汽油一樣,按GB/T380-1977(1988)《石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法(燃燈法)》標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。(2)銅片腐蝕銅片腐蝕的測(cè)定意義、指標(biāo)要求及測(cè)定方法與車(chē)用無(wú)鉛汽油相同。(3)酸度滴定100mL試樣到終點(diǎn)所需氫氧化鉀的質(zhì)量,稱(chēng)為酸度,用mgKOH/100mL表示。①測(cè)定意義酸度是用來(lái)衡量油品中酸性物質(zhì)含量的指標(biāo)。主要指環(huán)烷酸、脂肪酸、酚類(lèi)等有機(jī)酸和酸性硫化物等。輕柴油要求酸度不大于7mgKOH/100mL。②分析檢驗(yàn)方法輕柴油酸度的測(cè)定按GB/T258-1977(1988)《汽油、煤油、柴油酸度測(cè)定法》進(jìn)行。測(cè)定時(shí),先利用沸騰的乙醇溶液抽提試樣中的酸性物質(zhì),再用已知濃度的氫氧化鉀-乙醇溶液進(jìn)行滴定,通過(guò)酸堿指示劑顏色的改變來(lái)確定終點(diǎn),由滴定消耗的氫氧化鉀-乙醇溶液體積計(jì)算試樣的酸度。其化學(xué)反應(yīng)如下:RCOOH+KOH→RCOOK+H2O
這是由強(qiáng)堿滴定弱酸的中和反應(yīng),通常采用酚酞和堿性藍(lán)6B作指示劑。因?yàn)橛脧?qiáng)堿滴定弱酸生成的鹽,醇解顯弱堿性,在接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),加入最后一滴強(qiáng)堿溶液后,溶液的pH值將大于7,而酚酞和堿性藍(lán)6B均在pH等于8.4~9.8的范圍內(nèi)變色,故可作為測(cè)定酸度的指示劑。試樣的酸度按下式計(jì)算。T=56.1g/mol×c式中:X——試樣的酸度,mgKOH/100mL;
V——滴定時(shí)所消耗氫氧化鉀乙醇溶液的體積,mL;
T——?dú)溲趸浺掖既芤旱牡味ǘ?,mgKOH/mL;
V1——試樣的體積,mL;56.1g/mol——?dú)溲趸浀哪栙|(zhì)量;
c——?dú)溲趸?乙醇溶液的物質(zhì)的量濃度,mol/L。
③測(cè)定注意事項(xiàng)
影響酸度測(cè)定的主要因素有指示劑用量、煮沸條件的控制和滴定終點(diǎn)的確定。
指示劑用量每次測(cè)定所加的指示劑要按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的用量加入,以免引起滴定誤差。通常用于測(cè)定試樣酸度的指示劑為弱酸性有機(jī)化合物,本身會(huì)消耗堿性溶液,如果指示劑用量多于規(guī)定用量,測(cè)定結(jié)果將偏高。
煮沸條件的控制試驗(yàn)過(guò)程中,待測(cè)試樣按規(guī)定要煮沸兩次(各5min),并要求迅速進(jìn)行滴定(在3min內(nèi)完成),其目的是為了提高抽提效率和減少CO2對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。CO2在乙醇中的溶解度比在水中大3倍,不趕走CO2,將使測(cè)定結(jié)果偏高,要求趁熱滴定,并在3min內(nèi)完成,也是為了防止CO2的溶解,保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
滴定終點(diǎn)的確定滴定至終點(diǎn)附近時(shí),應(yīng)逐滴加入堿液,快到終點(diǎn)時(shí),要采取半滴操作,以減少滴定誤差。滴定終點(diǎn)的準(zhǔn)確判斷,對(duì)測(cè)定結(jié)果有很大的影響。用酚酞作指示劑滴定至乙醇層顯淺玫瑰紅色為止;用甲酚紅作指示劑滴定至乙醇層由黃色變?yōu)樽霞t色為止;用堿性藍(lán)6B作指示劑滴定至乙醇層由藍(lán)色剛剛消失,恰好顯示淺紅色為止。對(duì)于滴定終點(diǎn)顏色變化不明顯的試樣,可滴定到混合溶液的原有顏色開(kāi)始明顯改變時(shí),作為滴定終點(diǎn)。
七、其他指標(biāo)
1.清潔性評(píng)價(jià)輕柴油和車(chē)用柴油清潔性的指標(biāo)有機(jī)械雜質(zhì)、水分和灰分。(1)水分水分主要是在柴油運(yùn)輸、貯存和加注過(guò)程中混入的。①測(cè)定意義水分影響柴油的低溫流動(dòng)性,使柴油機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)不穩(wěn)定,在低溫時(shí)還可能因結(jié)冰而堵塞油路;同時(shí),因溶解帶入的無(wú)機(jī)鹽將使柴油灰分增大,并加重硫化物對(duì)金屬零件的腐蝕作用。所以,輕柴油和車(chē)用柴油嚴(yán)格規(guī)定水分為“痕跡”。②分析檢驗(yàn)方法柴油水分的檢驗(yàn)可用目測(cè)法,即將試樣注入100mL的玻璃量筒中,在室溫[(20±5)℃]下靜置后觀察,應(yīng)當(dāng)透明,沒(méi)有懸浮和沉降的水分。如有爭(zhēng)議,可按GB/T260—1977(1988)《石油產(chǎn)品水分測(cè)定法》進(jìn)行測(cè)定,該方法屬于常量分析法,測(cè)定裝置由蒸餾燒瓶、帶刻度的接受器及冷凝管組成(見(jiàn)右圖)。水分測(cè)定裝置1—冷凝管;2—接收器;3—圓底燒瓶蒸餾法測(cè)定水分的原理是:將一定體積的無(wú)水溶劑及稱(chēng)量好的試樣注入蒸餾燒瓶中,加熱至沸騰,使溶劑氣化并將油品中的水分?jǐn)y帶出去,通過(guò)接受器支管進(jìn)入冷凝器中,冷凝回流后進(jìn)入帶刻度的接受器內(nèi)。由于二者互不相溶,且水的密度比溶劑大,故在接受器內(nèi)油水分層,水分沉入底部,而溶劑則連續(xù)不斷地經(jīng)接受器支管返回蒸餾燒瓶中,在不斷加熱的情況下,反復(fù)氣化、冷凝,直至接受器中水體積不再增加為止。
無(wú)水溶劑的作用:①降低試樣黏度,以避免含水試樣沸騰時(shí)發(fā)生沖擊和起泡現(xiàn)象,便于水分蒸出;②蒸出的溶劑被不斷冷凝回流到燒瓶?jī)?nèi),便于將水全部攜帶出來(lái),同時(shí)可防止過(guò)熱現(xiàn)象;③若測(cè)定潤(rùn)滑脂,溶劑還起溶解潤(rùn)滑脂的作用。
根據(jù)接受器內(nèi)的水量及所取試樣量,可計(jì)算試樣含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)和體積分?jǐn)?shù)。
式中:w——試樣含水質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;
V——接受器收集水的體積,mL;
ρ——水的密度,g/cm3m——試樣的質(zhì)量,g。
室溫下水的密度視為1g/cm3,此時(shí)水的體積(單位cm3,即mL)與其質(zhì)量(單位g)在數(shù)值上相等,當(dāng)試樣為(100±1)g時(shí),可直接用接收器中收集到的水分體積(單位mL)數(shù)值作為含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
式中:φ——試樣含水體積分?jǐn)?shù),%;
V——接受器收集水的體積,mL;
ρ——注入燒瓶的試樣密度,g/cm3;
m——試樣的質(zhì)量,g。想一想量取100mL試樣時(shí),在接收器中收集水的體積(單位mL)的數(shù)值可作為試樣水分的體積分?jǐn)?shù),為什么?由于蒸餾法是一種常量測(cè)定法,因此只能測(cè)定含水量在0.03%以上的油品。當(dāng)含水量少于0.03%時(shí),即可認(rèn)為是“痕跡”,如接受器中沒(méi)有水,則認(rèn)為試樣無(wú)水。③測(cè)定注意事項(xiàng)溶劑必須無(wú)水,使用前必須脫水和過(guò)濾;儀器一定要保持干燥;試樣與溶劑要混合均勻,以便形成穩(wěn)定的混合物,迅速分離水分;燒瓶中要加入沸石(或無(wú)釉瓷片、毛細(xì)管),注意加熱強(qiáng)度,防止發(fā)生突沸現(xiàn)象。(2)機(jī)械雜質(zhì)柴油中的機(jī)械雜質(zhì)與汽油含義相同。①測(cè)定意義機(jī)械雜質(zhì)會(huì)加速高壓油泵和噴油器的磨損,甚至堵塞噴油器和噴油孔,或使出油閥關(guān)閉不嚴(yán),堵塞供油系統(tǒng)的管線和過(guò)濾器,造成供油系統(tǒng)故障。因此,柴油中不允許含有機(jī)械雜質(zhì)。②分析檢驗(yàn)方法與水分檢驗(yàn)相同,柴油機(jī)械雜質(zhì)的檢驗(yàn)可用目測(cè)法。要求沒(méi)有懸浮和沉降的機(jī)械雜質(zhì)存在。當(dāng)有爭(zhēng)議時(shí),可按GB/T511-1988《石油產(chǎn)品和添加劑機(jī)械雜質(zhì)測(cè)定法(重量法)》進(jìn)行測(cè)定(詳見(jiàn)第六章),結(jié)果應(yīng)為“無(wú)”。(3)灰分油品在規(guī)定條件下灼燒后,所剩的不燃物質(zhì),稱(chēng)為灰分,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。①測(cè)定意義柴油中灰分主要來(lái)源于油品精制時(shí)酸堿洗滌后,腐蝕設(shè)備生成的金屬氧化物,其次為蒸餾未能除去的可溶性無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)鹽(環(huán)烷酸酸鹽)?;曳质遣荒苋紵牡V物質(zhì),呈粒狀,非常堅(jiān)硬,在發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)中起摩擦的磨料作用,是造成氣缸壁與活塞環(huán)磨損的主要原因;灰分過(guò)高,會(huì)在高壓油泵噴嘴形成積炭,造成噴油不暢。輕柴油和車(chē)用柴油中要求灰分不大于0.01%。②分析檢驗(yàn)方法按GB/T508-1985(1991)《石油產(chǎn)品灰分測(cè)定法》進(jìn)行。測(cè)定時(shí),將試油加熱燃燒,再?gòu)?qiáng)熱灼燒,使其中的金屬鹽類(lèi)分解或氧化為金屬氧化物(灰渣),然后冷卻并稱(chēng)量,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。
SYD-508石油產(chǎn)品灰分試驗(yàn)器
(4)色度色度是在規(guī)定條件下,油品顏色最接近于某一色號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)色板(色液)顏色時(shí)所測(cè)得的結(jié)果。①測(cè)定意義油品的顏色主要是由強(qiáng)染色能力的中型膠質(zhì)所至,通常直餾汽油、噴氣燃料和柴油是無(wú)色透明的。柴油的顏色主要是由二次加工油品(裂化、焦化)中的不飽和烴和非烴類(lèi)氧化、聚合生成膠質(zhì)所引起的。柴油,則其色號(hào)大,表明其含膠質(zhì)較多,貯存安定性較差。輕柴油要求色度不大于3.5號(hào)。②分析檢驗(yàn)方法色度測(cè)定按GB/T6540—1986(1991)《石油產(chǎn)品顏色測(cè)定法》進(jìn)行。
WFY-169石油產(chǎn)品色度測(cè)定儀適用標(biāo)準(zhǔn):GB/T6540;輸入電壓:Ac220V,50Hz;適用范圍:各種潤(rùn)滑油,煤油,柴油,石油;蠟等石油產(chǎn)品的顏色的測(cè)定測(cè)定時(shí),將試樣和蒸餾水分別注入到不同標(biāo)準(zhǔn)玻璃杯中,然后將兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)玻璃杯放入比色計(jì)的格室內(nèi),用標(biāo)準(zhǔn)光源照射,通過(guò)該格室可以觀察到標(biāo)準(zhǔn)玻璃比色板的顏色(0.5~8.0),比較試樣和標(biāo)準(zhǔn)玻璃比色板的顏色,當(dāng)試樣顏色恰好與標(biāo)準(zhǔn)玻璃比色板顏色相同時(shí),記錄該色號(hào);若試樣顏色介于兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)色號(hào)之間時(shí),
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