2023高考化學(xué)定量分析滴定曲線綜合突破

1.圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線

（以0.1000mobL-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mobL-1鹽酸為例）

|pH

r①開始時(shí)加入的堿對pH的

12影響較小

10②當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)，很少

酚獻(xiàn)量（0.04mL,約一滴）堿

8突變

中反應(yīng)引起pH的突變，導(dǎo)致指示

范圍

6”占劑的變色即反應(yīng)完全，達(dá)到

v—4八、、

4■甲基橙終點(diǎn)

2③區(qū)出后，加入的堿對pH的

2〔影響較小

10203040~~^NaOH）/mL

2.強(qiáng)酸（堿）滴定弱堿（酸）pH曲線比較

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、

醋酸的滴定曲線氨水的滴定曲線

曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)

堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高

突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng)）的突躍點(diǎn)變化范

圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)（強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)）

特別提醒恰好中和二酸堿恰好完全反應(yīng)N滴定終點(diǎn)W溶液呈中性。

能力提升

1.常溫下，用0.10molL-1NaOH溶液分別滴定20.00mL0.10mol-L-1HC1溶液

和20.00mL0.10mol-LTCH3coOH溶液，得到兩條滴定曲線，如圖所示，則

下列說法正確的是(C)

A.圖2是滴定鹽酸的曲線

B。與b的關(guān)系是。<b

C.E點(diǎn)對應(yīng)離子濃度由大到小的

順序可能為。(CH3coO-)>

c(Na+)>c(H+)>c(OH-)圖1圖2

D.這兩次滴定都可以用甲基橙作為指示劑

解析如果酸為強(qiáng)酸，則O.lOmolIT酸的pH為1,根據(jù)酸的初始pH知，圖

1為鹽酸的滴定曲線，故A錯(cuò)誤；

根據(jù)圖1知，。點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積是20.00mL,酸和堿的物質(zhì)的量相等，

二者恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入氫氧化鈉

溶液，醋酸鈉溶液呈堿性，所以氫氧化鈉溶液的體積小于20.00mL,a>b,

故B錯(cuò)誤；

圖1圖2

E點(diǎn)溶液的成分為醋酸鈉和醋酸，溶液呈酸性，說明醋酸的電離程度大于醋

酸鈉的水解程度，鹽類水解程度較小，則溶液中離子濃度可能為c(CH3co)

>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故C正確；

氫氧化鈉和鹽酸恰好反應(yīng)呈中性，可以選擇甲基橙或酚醐；氫氧化鈉和醋

酸恰好反應(yīng)生成醋酸鈉溶液呈堿性，只能選擇酚猷，故D錯(cuò)誤。

圖1圖2

2.（2020-r東珠海模擬）如圖曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定的滴定曲

線，下列敘述正確的是（B）

A.鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1molL-i

B.P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性

C.曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線

D.酚猷不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑

解析依據(jù)曲線的起點(diǎn)可判斷鹽酸和NaOH的濃度均為0.1moll-1,曲線a為

NaOH滴鹽酸的滴定曲線，曲線b為鹽酸滴NaOH的滴定曲線，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的

中和滴定既可用甲基橙也可用酚醐作指示劑。

3.用0.1000mol-L」的標(biāo);蹄酸分另(］滴定20.00mL的0.1000molL」氨水和20.00mL

的0.1000moll-1氫氧化鈉溶液的滴定曲線如圖所示，橫坐標(biāo)為滴定百分?jǐn)?shù)(滴

定用量/總滴定用量)，縱坐標(biāo)為滴定過程中溶液pH,甲基紅是一種酸堿指示劑,

變色范圍為4.4~6.2,下列有關(guān)滴定過程說法正確的是

A.滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為50%時(shí)，各離子濃度間存

在關(guān)系：c(NJM)+c(H+)=c(OH-)

B.滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全

的時(shí)刻

C.從滴定曲線可以判斷，使用甲基橙作為滴定過程中的指示劑準(zhǔn)確性更佳

D.滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為150%時(shí)，所得溶液中離子濃度有大小關(guān)系c(Cl-)>c(H+)

>C(NH4F)>C(OH-)

解析溶液中存在的電荷守恒應(yīng)為c(NHQ+c(H+)=c(OH-)+c(CL),故A錯(cuò)誤；

滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，酸與堿的物質(zhì)的量相等，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全

的時(shí)刻，故B正確；

從滴定曲線看甲基紅變色范圍更接近于滴定終點(diǎn)，使用甲基橙顯示偏晚，故C

錯(cuò)誤；

滴定分?jǐn)?shù)為150%時(shí)，即加入鹽酸30.00mL,此時(shí)溶質(zhì)是NH4cl和HCL物質(zhì)的

14

量之比為2：1,故c(NH/)>c(H+),故D錯(cuò)誤。12

10

噌

6

4

2

°50100150200

4.298K時(shí),向20.0mL0.10molL-1H2A溶液中滴加0.10molL】NaOH溶液,

滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(D)

A.該滴定過程應(yīng)該選擇石蕊溶液作指示劑

B.W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為

2

H2A+2OH-=A-+2H2O

C.Y點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)

2

+2c(A-)0.501.001.502.002.503.00^

V（NaOH溶液）/V（HA溶液）

D.反應(yīng)H2A+A2--2HA-的平衡常數(shù)K二2

l.OxlO74

解析石蕊不能用作酸堿中和滴定的指示劑，根據(jù)圖示滴定終點(diǎn)的pH,可知

第二反應(yīng)終點(diǎn)應(yīng)用酚酸作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

X點(diǎn)對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)主要是NaHA,W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程

式為H2A+OH—=HA-+H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤；

根據(jù)電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),因?yàn)閅點(diǎn)對應(yīng)的

溶液中。(HA-)=c(A2-),所以c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(A2-),C項(xiàng)錯(cuò)誤；

0.501.001.502.002.503.00

V（NaOH溶液）/V（H2A溶液）

H2A=^LV+H+,&I=',"匕、，由于W點(diǎn)C(HA[=C(H2A),故砥尸

c(H+)=1.0XW23；HA-一A?—+H+,Ka2」,藍(lán)；),由于Y點(diǎn)對應(yīng)的溶

液中c(HA-)=c(A2"),故Ka2=c(H+)=1.0><l(r9.7；H24^HA-+H+與HA-

1^2-+H+相減即得H2A+A2J2HA-,此時(shí)的平衡常數(shù)”等=

Ka2

1.0X10-2374二…

=toxio74,D項(xiàng)正確。

1.UA1U

圖像題的分析步驟

首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；

其次看起點(diǎn)，起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點(diǎn)時(shí)至關(guān)

重要；

再次找滴定終點(diǎn)和pH=7的中性點(diǎn)，判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性，然后確定中

性點(diǎn)(pH=7)的位置；

最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn)，過量一半點(diǎn)等)，分析酸、堿過量

情況。

1.298K時(shí),在20.00110.10111011-1氨水中滴入0.10111011-1的鹽酸,溶液的

pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol-L-氨水的電離度為1.32%,

下列有關(guān)敘述正確的是(D)

A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚配作為指示劑

B.M點(diǎn)對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mL

C.M點(diǎn)處的溶液中c(NH分=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)

D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12

解析A項(xiàng)，鹽酸滴定氨水時(shí)，滴定終點(diǎn)溶液為NH4cl溶液，呈酸性，故指示劑

應(yīng)選甲基橙，錯(cuò)誤；弋一

7—--\M

ry-----------------------------------------

V(鹽酸)/mL

B項(xiàng)，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4cl時(shí)溶液呈酸性，故二者等濃

度反應(yīng)時(shí)，若溶液的pH=7,鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0mL,錯(cuò)誤;

C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可知溶液中：c(NHl)+c(H+)=c(C「)+c(OH-),M點(diǎn)溶液的

pH=7,即C(H+)=C(OJT),則c(NH4)=c(Cr),由于水的電離是微弱的，故c(NHt>

=c(Cr)>c(H+)=c(OH-),錯(cuò)誤；

D項(xiàng)，由圖可知，N點(diǎn)即為0.10moll-1氨水，由其電離度為1.32%,可知0.10

mol?LT氨水中c(OH-)=0.00132mol?LT,故該氨水中n〈pH<12,正確。

2.(2020?荷澤一模)室溫下，用0.1mol-LtNaOH溶液分別滴定體積均為20mL、

濃度均為01的HC1溶液和HX溶液，溶液的pH隨加入NaOH溶液體積

變化如圖，下列說法不正確的是(C)

A.HX為弱酸

B.M點(diǎn)c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H+)

C.將P點(diǎn)和N點(diǎn)的溶液混合，呈酸性

D.向N點(diǎn)的溶液中通入HC1至pH=7:c(Na+)>c(HX)

=c(Cl-)>c(X-)

解析O.lmolITHCl溶液是強(qiáng)酸溶液，HC1完全電

離，所以溶液的pH=l；而0.1mol?L-iHX溶液的pH

>5說明HX是弱酸，A項(xiàng)正確；

M點(diǎn)是等濃度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈堿性，

說明水解大于電離，所以M點(diǎn)c(HX)>c(X-),根據(jù)電

荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),結(jié)合物料守

恒2c(Na+)=c(HX)+c(X-)可知c(HX)—c(X-)=

2c(OH-)-2c(H+),所以c(HX)—c(X—)>c(OH-)一

c(H+),B項(xiàng)正確;

向N點(diǎn)的溶液中通入HC1至pH=7,此時(shí)溶液中有HX、NaCl和NaX,其中HX

的濃度大于NaX,根據(jù)電荷守恒。(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)+c(CL),

結(jié)合物料守恒c(Na+)=c(HX)+c(X-)及溶液pH=7可知溶液中c(Na+)〉c(HX)

=c(Cl-)>c(X-),D項(xiàng)正確。

3.(2020?太原模擬)室溫下，向a點(diǎn)(pH=Q)的20.00mL1.000molL一1氨水中滴入

1.000moll-1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列

有關(guān)說法錯(cuò)誤的是P)

A.將此氨水稀釋，溶液的導(dǎo)電能力減弱

B.b點(diǎn)溶液中禺子濃度大小可能存在：c(NH3)>

c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

V(HCl)/mL

C.c點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸體積P(HC1)<20.00mL

D.a、d兩點(diǎn)的溶液，水的離子積Kw(a)>Kw(d)

解析加水稀釋，氨水中NH10H-濃度均減小，因而導(dǎo)電能力減弱，A正確;

b點(diǎn)氨水剩余，NH3-H2。的電離程度大于N田水PH

14

解程度，溶液顯堿性，B項(xiàng)正確；

c點(diǎn)呈中性，因而％(HC1)略小于20.00mL,C項(xiàng)7

正確；o

V(HCl)/mL

d點(diǎn)對應(yīng)的溫度較高，其水的離子積常數(shù)較大，

D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.298K時(shí),在20.00mL0.1molLtC6H5coOH(苯甲酸)溶液中滴加0.1molL-1

NaOH溶液，溶液中離子濃度與pH關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（D）

c(C6H5coeT)

c(C6H5coOH)

A.a點(diǎn)：溶液中c(Na+)>c(C6H5coO-)>c(H+)>c(OH-)

B.b點(diǎn)：對應(yīng)的NaOH溶液體積為10mL

C.對b點(diǎn)溶液加熱（不考慮揮發(fā)），實(shí)現(xiàn)曲線由b點(diǎn)向c點(diǎn)的變化

D.298K時(shí)，C6H5coOH的電離常數(shù)為1x10-419

解析由題圖知，a點(diǎn)溶液呈酸性，根據(jù)電荷守恒可知c(C6H5coCT)>c(Na+)>

c(H+)>c(0H-),A錯(cuò)誤；

加10mLNaOH溶液時(shí)，苯甲酸反應(yīng)一半，此時(shí)溶液呈酸性，C6H5co0H的電

離程度大于C6H5coCT的水解程度，C(C6H5COO-)>C(C6H5COOH),而b點(diǎn)溶

液中c(C6H5co0—)=c(C6H5coOH),B錯(cuò)誤；

對b點(diǎn)溶液加熱，C6H5coOH的電離程度增大，溶液的pH降低，C錯(cuò)誤；

計(jì)算電離常數(shù)，選b點(diǎn)特殊點(diǎn)計(jì)算，Ka=c(H+)=1X10-4.19,D正確。

5.常溫下，向20mL0.1mol-LT氨水溶液中滴加鹽酸，溶液中由水電離出的c(H+)

+-1

隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。則下列說法正確的是(D)|c(H)7x/mol-L

___c

A.b、d兩點(diǎn)為恰好完全反應(yīng)點(diǎn)

B.c點(diǎn)溶液中，c(NH今二c(Cl-)10-7

c.a、b之間的任意一點(diǎn)：c(Cl-)>c(NH/),c(H+)>10.u/aj

c(OH-)----------i------------

V(HCl)/mL

D.常溫下，0.11110117氨水的電離常數(shù)長約為1*10-5

解析向氨水中逐滴加入鹽酸，水的電離程度由小逐漸變大，后又逐漸減小;

b點(diǎn)表示過量氨水的電離與NH。的水解程度相互“抵消”；隨著NH］的水解

占優(yōu)勢，c點(diǎn)NH：的水解程度達(dá)到最大，也是恰好反應(yīng)點(diǎn)；再繼續(xù)加入鹽酸，鹽酸過

量抑制水的電離。根據(jù)以上分析可知，b點(diǎn)氨水過量，d點(diǎn)鹽酸過量，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

c點(diǎn)溶質(zhì)是NH4C1,因NHj水解，故c(NH4)<c(Cr),/但+)水?叱

B項(xiàng)錯(cuò)誤；io,

a、b之間氨水電離占優(yōu)勢，c(CF)<c(NH4),c(H+)<;

C(°H),C項(xiàng)錯(cuò)誤；V(HCl)/mL

a點(diǎn),溶液中C(NH4)^<OH3，C(NH3H2O)=0.1mo卜L」一0.001molL-1^0.1molL-1,

C(NH4)C(OH-)10-3X10-3

則氨水的電離常數(shù)K==10-5,D項(xiàng)正確。

c(NH3H2。)

6.(2020?石家莊一模)常溫下，向20.00mL0.1moll-HA溶液中滴入0.1moll-

NaOH溶液，溶液中由水電離出的氫離子濃度的負(fù)對數(shù)［-1gc水(H+)］與所力口

NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列說法中不正確的是(B)

A.常溫下，4(11人)約為10-5

B.M、P兩點(diǎn)溶液對應(yīng)的pH=7

C.b=20.00

D.M點(diǎn)后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)

蹣(MmolL-HA溶液中，一Ige水cg=cHOHD=10FmolL一1，

根據(jù)常溫下水的離子積求出溶液中c(H+)=IO-3molL-1,HAH++

c水(OH)

(XH>c(An106

A-,左沖9=七余丁=無1=10-5,A項(xiàng)正確；

N點(diǎn)水電離出的H+濃度最大，說明HA與NaOH

恰好完全反應(yīng)生成NaA,P點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和

NaA,溶液顯堿性，即P點(diǎn)pH不等于7,B項(xiàng)錯(cuò)誤；

0?6段水的電離程度逐漸增大，當(dāng)達(dá)到6點(diǎn)時(shí)

水的電離程度達(dá)到最大，即溶質(zhì)為NaA,說明

HA和NaOH恰好完全反應(yīng)，6=20,00,C項(xiàng)正確；

M點(diǎn)溶液pH=7,根據(jù)溶液呈電中性，存在。(Na+)=c(A-)，M點(diǎn)后，c(Na+)

>c(A-),D項(xiàng)正確。

7.(2020?鄭州模擬)常溫下，用0.1mol-L-NaOH溶液滴定新配制的25.0mL0.02

moll-FeSCU溶液，應(yīng)用手持技術(shù)測定溶液的pH與時(shí)間⑺的關(guān)系，結(jié)果如圖

所示。下列說法中錯(cuò)誤的是(B)

+

A.ab段，溶液中發(fā)生的主要反應(yīng)：H+OH=H2O

B.bcE殳，溶液中：c(Fe2+)>c(Fe3+)>c(H+)>c(OH-)

C.d點(diǎn)，溶液中的離子主要有Na+、SOr、OH-

D.滴定過程發(fā)生了復(fù)分解反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)

解析ab段，新配制的25.0mL0.02moi?LTFeSC)4溶液，為抑制水解加了些

硫酸，溶液中發(fā)生的主要反應(yīng)為H++OH--氏0,A項(xiàng)正確;

be段，c(H+)>c(Fe3+),B項(xiàng)錯(cuò)誤；

d點(diǎn)pH=11.72,表示滴定反應(yīng)已完全結(jié)束，此時(shí)溶

液中含有硫酸鈉與過量的氫氧化鈉，溶液中的離子

主要有Na+、SO%，OH",C項(xiàng)正確；

滴定過程中發(fā)生的反應(yīng)有酸堿中和反應(yīng)，硫酸亞鐵

與氫氧化鈉的復(fù)分解反應(yīng)，氫氧化亞鐵與氧氣的氧

化還原反應(yīng)，D項(xiàng)正確。

8.I.已知某溫度下CH3coOH的電離常數(shù)K=1.6x10-5。該溫度下，向20mL

0.01mol-L-1CH3coOH溶液中逐滴加入0.01molLtKOH溶液，其pH變化曲

線如圖所示（忽略溫度變化）。請回答下列有關(guān)問題：（已知1g4=0.