配位滴定法-配位平衡（分析化學(xué)課件）

配位平衡

EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)

M+YMY反應(yīng)的平衡常數(shù)為：

為金屬與EDTA生成的配合物穩(wěn)定常數(shù)，各種配合物都有其一定的穩(wěn)定常數(shù)，又稱絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)，不同金屬離子與EDTA的配合物的穩(wěn)定常數(shù)見(jiàn)表1配位平衡2金屬離子lgK穩(wěn)金屬離子lgK穩(wěn)金屬離子lgK穩(wěn)Na+1.66Fe2+14.33Ni2+18.56Li+2.79Ce3+15.98Cu2+18.70Ag+7.32Al3+16.11Hg2+21.80Ba2+7.86Co2+16.31Sn2+22.11Mg2+8.64Pt3+16.40Cr3+23.40Be2+9.20Cd2+16.40Fe3+25.10Ca2+10.69Zn2+16.50Bi3+27.94Mn2+13.87Pb2+18.30Co3+36.00表EDTA與金屬離子的配合物的穩(wěn)定常數(shù)（20℃）衡配位平衡配位平衡

從表可見(jiàn)，大多數(shù)金屬離子與EDTA形成穩(wěn)定的配合物。在無(wú)外界因素影響時(shí)，可用KMY大小來(lái)判斷配位反應(yīng)完成的程度和是否用于滴定分析。但是在配位滴定中M和Y的反應(yīng)常受到其他因素的影響。3配位平衡4配位平衡

酸效應(yīng):由于溶液中H+與Y發(fā)生副反應(yīng)，使配位劑參加的主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象:5配位平衡

配位效應(yīng):由于其他配位劑存在，使金屬離子參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。

酸度的影響配位滴定條件的選擇

通常將lgcMK’MY≥6或lgK’MY≥8作為判斷能否進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的條件。在實(shí)際分析中，由于分析試樣往往比較復(fù)雜，被測(cè)溶液中可能存在多種離子，在滴定時(shí)產(chǎn)生干擾。為使EDTA能夠準(zhǔn)確滴定，必須控制一定條件，減小各類副反應(yīng)的影響，同時(shí)提高方法的選擇性。6酸度的影響

（一）酸度的選擇

1.最高酸度（最低pH）:當(dāng)溶液酸度達(dá)到某一限度時(shí)，因酸效應(yīng)影響，使lgK’MY

＜8，不能滿足準(zhǔn)確滴定的條件，此時(shí)，就不能準(zhǔn)確滴定的調(diào)節(jié)。因此，當(dāng)MY的lgKMY剛好等于=8，此時(shí)溶液的酸度為最高酸度。78酸度的影響2.最低酸度（最高pH）:

隨著酸度的降低,金屬離子會(huì)產(chǎn)生水解效應(yīng)析出氫氧化物沉淀而影響滴定，此酸度為最低酸度。9

酸度的影響

最高酸度最低酸度PH值自左至右由小到大適宜滴定酸度范圍酸度過(guò)大,酸效應(yīng)嚴(yán)重，不適合滴定。堿性過(guò)大,會(huì)導(dǎo)致金屬離子與氫氧根離子沉淀。最低PH最高PH10

條件穩(wěn)定常數(shù)

配合物條件穩(wěn)定常數(shù)配位反應(yīng)M+Y=MY在沒(méi)有副反應(yīng)發(fā)生時(shí),作為穩(wěn)定常數(shù),可用來(lái)判斷配位反應(yīng)完成的程度。有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)，引入條件穩(wěn)定常數(shù)表示配合物反應(yīng)的實(shí)際程度：11

稱為配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)，與穩(wěn)定常數(shù)和副反應(yīng)系數(shù)的關(guān)系得出僅考慮酸效應(yīng)對(duì)MY的穩(wěn)定性的影響則上式可簡(jiǎn)化為：lgK′MY=lgKMY－lgαY(H)

條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)

難點(diǎn)釋疑

條件穩(wěn)定常數(shù)與穩(wěn)定常數(shù)的區(qū)別：條件穩(wěn)定常數(shù)K′MY表示在存在副反應(yīng)的情況下的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)，能反映在此情況下MY的實(shí)際穩(wěn)定性和主反應(yīng)進(jìn)行的實(shí)際程度。即：條件穩(wěn)定常數(shù)的大小，表示MY在受副反應(yīng)影響