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化工分離工程[]第1頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月內(nèi)容:
內(nèi)容:
各組分物系汽液平衡單級(jí)平衡過程的計(jì)算第2頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月第二章單級(jí)平衡過程第一節(jié)相平衡第二節(jié)多組分物系的泡點(diǎn)和露點(diǎn)計(jì)算第三節(jié)閃蒸過程的計(jì)算第3頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié)相平衡返回2.1.1相平衡條件2.1.2相平衡常數(shù)的計(jì)算返回第4頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.1.1相平衡條件一、相平衡條件相平衡:由混合物或溶液形成若干相,這些相保持物理平衡而共存狀態(tài)。
熱力學(xué)上看—物系的自由焓最小
動(dòng)力學(xué)上看—相間表觀傳遞速率為零第5頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月相平衡條件:第6頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月引入逸度系數(shù):
if引入活度系數(shù):ig
1.汽液平衡
第7頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月汽液平衡關(guān)系式:第8頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.液液平衡
由(2-7):第9頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月二、相平衡常數(shù)和分離因子
定義:精餾、吸收:稱汽液相平衡常數(shù)液液萃?。阂阂合嗥胶獬?shù)(或分配系數(shù))—第10頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月三、用表示平衡關(guān)系ijiKa,返回第11頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.1.2相平衡常數(shù)的計(jì)算一、狀態(tài)方程法二、活度系數(shù)法
第12頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月一、狀態(tài)方程法由(2—8):
由P—V—T關(guān)系計(jì)算LiViff,第13頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月推導(dǎo)略以V為自變量:以P為自變量:第14頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月(2—15)、(2—16)適用于氣、液、固相,是計(jì)算的普遍化方法。注意:只要知道狀態(tài)方程就可代入求第15頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月1.用Vanderwaals方程計(jì)算Vanderwaals方程:——a、b為Vanderwaals常數(shù)第16頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月將(2—15)積分后代入以上結(jié)果:第17頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月步驟:
i=1i=1i=i+1YesNo第18頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月
●i=1時(shí)求汽相逸度系數(shù);i=2時(shí)求液相逸度系數(shù)。
汽相:用y求a、b液相:用x求a、b
●(1)式有三個(gè)根第19頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.用維里方程計(jì)算維里方程的截?cái)嗍剑夯謴?fù)恢復(fù)汽相喲!第20頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月
的計(jì)算:第21頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月●
為簡(jiǎn)單流體的對(duì)比第二維里系數(shù),計(jì)算:●
為校正函數(shù),計(jì)算:●為二元相互作用參數(shù),計(jì)算:——用于烷烴相當(dāng)成功第22頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月
二元常數(shù)的平均值ij水醇醚酮烴烴0.40.150.100.130酮0.150.050.130醚0.350.130醇0.10水0ijk第23頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月由(2—16):第24頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月∴由(2—16):P為自變量同樣由(2—15):V為自變量第25頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月用(2—31)解的步驟:
1.用狀態(tài)方程〈4〉求Vt(兩個(gè)根返回)、檢驗(yàn):〈4〉式有實(shí)根,取大根,否則用(2—30)求取。2.由(2—31)求注意:維里方程的適宜范圍:第26頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月3.采用R—K方程計(jì)算特點(diǎn):1.比多參數(shù)狀態(tài)方程簡(jiǎn)單2.適宜于氣、液態(tài)第27頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月R—K方程:第28頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月RK方程的另一種形式:推出:第29頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月計(jì)算方法:
1.由〈6〉計(jì)算ZM三個(gè)根:求氣體()取求液體()取
2.由〈7〉求注意:求汽相逸度時(shí)組成用求液相逸度時(shí)組成用第30頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月作業(yè):P51:3題(只求)
Vif3題改錯(cuò):
去掉“%”第31頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月二、活度系數(shù)法由(2—9):
已解決
對(duì),分別討論igiVfiOLf恢復(fù)第32頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月1.基準(zhǔn)態(tài)逸度液相活度系數(shù):OLif討論:◆可凝性組分基準(zhǔn)態(tài)
◆不凝性組分基準(zhǔn)態(tài)
◆溶液基準(zhǔn)態(tài)第33頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月(1)可凝性組分基準(zhǔn)態(tài)取基準(zhǔn)態(tài):第34頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月的計(jì)算:第35頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月(2—21)有二個(gè)校正系數(shù):第36頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月(2)不凝性組分基準(zhǔn)態(tài)取基準(zhǔn)態(tài):H—化工計(jì)算解決第37頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月(3)溶液基準(zhǔn)態(tài)
取基準(zhǔn)態(tài):
溶質(zhì):屬不凝性組分,定義基準(zhǔn)態(tài)
溶液:屬可凝性組分,定義基準(zhǔn)態(tài)
————不對(duì)稱性標(biāo)準(zhǔn)化方法第38頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.液相活度系數(shù)化工熱力學(xué)提出:—1摩爾混合物的過剩自由焓第39頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月到目前有20多種經(jīng)驗(yàn)、半經(jīng)驗(yàn)公式。第40頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月發(fā)展階段:
★20世紀(jì)初:?jiǎn)栴}集中于溶液的非理想性從何而來?二種觀點(diǎn):1.VanLaar認(rèn)為分子的吸引與排斥
2.Dolezalek認(rèn)為分子間相互作用能,如締合
爭(zhēng)論了五年之久,由于vanderWaals力的提出,1占優(yōu)勢(shì)、2被埋沒,出現(xiàn)了:VanLaar;Margules方程?!?964年:化學(xué)熱力學(xué)的發(fā)展由提出,Wohl對(duì)歷年公式加以總結(jié),并推廣到多元。★1964年:Wilson提出局部組成新概念,并得到發(fā)展。出現(xiàn)了Wilson方程、NRTL方程、UNQAC方程…。第41頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月1>.Wohl型經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式Margules方程VanLaar方程
S—H方程
特點(diǎn):簡(jiǎn)便,由于缺乏多元數(shù)據(jù),因此不能應(yīng)用于多元。第42頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2>.由局部組成概念建立的半經(jīng)驗(yàn)方程Wilson方程:
三個(gè)優(yōu)點(diǎn):1.推算精度高。
2.對(duì)理想系偏離很大的物系也適宜。
3.無須多元實(shí)驗(yàn)值。
二個(gè)主要缺點(diǎn);
1.不適用于部分互溶系與液液平衡系。
——修正后可用
2.曲線呈極值點(diǎn)時(shí)不適用。第43頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月NRTL方程:
適用于部分互溶體系,液液平衡體系。
缺點(diǎn):引入第三參數(shù),其計(jì)算由組分化學(xué)性質(zhì)估計(jì)(=0.2~0.4)。UNIQUAC方程:
復(fù)雜
優(yōu)點(diǎn):1.僅用二個(gè)調(diào)整數(shù),后即可用于液液體系。
2.參數(shù)隨T變化很小。
3.主要濃度變量為,并非,因此還可用于大分子(聚合物)溶液。第44頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月三、活度系數(shù)法計(jì)算汽液平衡常數(shù)的簡(jiǎn)化形式——計(jì)算Ki的普遍化形式(用于嚴(yán)格計(jì)算)第45頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月各種簡(jiǎn)化形式:
1.汽相是理想氣體,液相是理想溶液。
——完全理想系適用物系:P<200kPa,分子結(jié)構(gòu)十分相近的組分溶液第46頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月
2.汽相是理想氣體,液相是非理想溶液。適用物系:低壓下,分子結(jié)構(gòu)相差不大的組分溶液。>1,為正偏差溶液<1,為負(fù)偏差溶液第47頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月
3.汽液相均為理想溶液。適用物系:中壓下烴類混合物.第48頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月
4.汽相為理想溶液,液相為非理想溶液。第49頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月例2—1:計(jì)算乙烯的相平衡常數(shù)
實(shí)驗(yàn)值:已知:T=311KP=344.2kPaTc=282.4KPc=5034.6kPa
解:1.按理想氣體、理想溶液計(jì)算
2.汽液均按理想溶液計(jì)算
A.逸度系數(shù)法
B.列線圖法
與實(shí)驗(yàn)值相近第50頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月作業(yè):P51:2題
返回第51頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié)多組分物系的泡點(diǎn)和露點(diǎn)計(jì)算2.2.1泡點(diǎn)溫度和壓力的計(jì)算2.2.2露點(diǎn)溫度和壓力的計(jì)算返回第52頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月露點(diǎn)壓力露點(diǎn)溫度泡點(diǎn)壓力泡點(diǎn)溫度求解量規(guī)定量(C個(gè))計(jì)算類型汽液平衡時(shí):第53頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.2.1泡點(diǎn)溫度和壓力的計(jì)算
變量分析:
第54頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月一、泡點(diǎn)溫度的計(jì)算1.平衡常數(shù)與組成無關(guān)的情況iiiVViifb32fTP.iiiiiiKK-1iiiSbbbf-.23LLifKTTTTKTKPPKTPK==+++==-=.321**),(43數(shù)據(jù)回歸計(jì)算圖查得第55頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月采用泡點(diǎn)方程:第56頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月作業(yè):P51:4題
注意:增加牛頓迭代法。第57頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.平衡常數(shù)與組成有關(guān)的情況∴采用試差法第58頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月計(jì)算框圖:開始輸入P、x及有關(guān)參數(shù)設(shè)T并令作第一次迭代
計(jì)算計(jì)算計(jì)算是否第一次迭代圓整計(jì)算Y調(diào)整T有無變化NYN輸出T、y結(jié)束NY圖2—2第59頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月判別收斂條件:
(2—35)用于低壓時(shí)近似看成:第60頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月與泡點(diǎn)溫度相同,比較與分析如下:項(xiàng)目求泡點(diǎn)溫度(已知P,x)求泡點(diǎn)壓力(已知T,x)計(jì)算相同變量與函數(shù)關(guān)系相同框圖圖(2—2)圖(2—3)二、泡點(diǎn)壓力的計(jì)算iK第61頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月求泡點(diǎn)溫度求泡點(diǎn)壓力泡點(diǎn)方程比較:第62頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月計(jì)算框圖:計(jì)算計(jì)算Y開始輸入T、x及有關(guān)參數(shù)估計(jì)P并令作第一次迭代
計(jì)算是否第一次迭代圓整計(jì)算調(diào)整P有無變化NYN輸出P、y結(jié)束NY圖2—3第63頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月例2—6:計(jì)算泡點(diǎn)壓力及汽相組成[氯仿(1)—乙醇(2)]已知:1.
2.不計(jì)Poynting因子解:第64頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月混合物的逸度系數(shù):第65頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月第66頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月計(jì)算方法;將(C)、(D)、(E)代入(B)求P,y返回第67頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月已知:P(或T)T(或P)1.平衡常數(shù)與組成無關(guān)的情況
露點(diǎn)方程:2.2.2露點(diǎn)溫度和壓力的計(jì)算計(jì)算方法同于泡點(diǎn)計(jì)算:
1.試差;2.用計(jì)算;3.電算;4.查K圖
iKa第68頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.平衡常數(shù)與組成有關(guān)的情況計(jì)算框圖:計(jì)算NNY計(jì)算Y輸出T、y開始輸入P、y及有關(guān)參數(shù)設(shè)T并令作第一次迭代
計(jì)算是否第一次迭代圓整計(jì)算調(diào)整T
有無變化NY結(jié)束第69頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月例2—7:計(jì)算50℃時(shí)蒸汽混合物露點(diǎn)壓力已知:1.
2.汽相組成解:汽相假定為理想氣體,液相為非理想溶液計(jì)算式:
結(jié)果:P=85.101kPa第70頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月計(jì)算過程:計(jì)算Y開始輸入T、y及有關(guān)參數(shù)估計(jì)P,X值
計(jì)算調(diào)整P圓整有無變化N輸出P、x結(jié)束NY例題圖第71頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月作業(yè):P51:6題
返回第72頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)閃蒸過程的計(jì)算第73頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月流程示意圖:液體混合物的汽化氣體混合物的冷凝LiHxL,,ViHyV,,液體ZF,FFFHPT,,T,PLiHxL,,ZF,FFFHPT,,氣體ViHyV,,T,P第74頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月變量分析:系統(tǒng)方程方程數(shù)2C+3∴一般計(jì)算后得2C+3個(gè)解:第75頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月第三節(jié)閃蒸過程的計(jì)算2.3.1等溫閃蒸和部分冷凝過程2.3.2絕熱閃蒸過程(略)第76頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月2.3.1等溫閃蒸和部分冷凝過程,ixL,iyV,T,P液體ZFPT,iQi,ixL,iyV,T,P氣體ZFPFTF,Q變量數(shù):3C+8方程數(shù):2C+3指定變量數(shù):(3C+8)-(2C+3)=C+5及:F、Zi、TF、PF、P、L(或汽化率)變量數(shù):3C+6方程數(shù):2C+3指定變量數(shù):(3C+6)-(2C+3)=C+3及:F、Zi、T、P第77頁,課件共85頁,創(chuàng)作于2023年2月一、汽液平衡常
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