電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)課件

第一章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)從熱力學(xué)觀點(diǎn)考慮，金屬的電化學(xué)腐蝕過(guò)程是單質(zhì)形式存在的金屬和它的周圍電解質(zhì)組成的體系，從一個(gè)熱力學(xué)不穩(wěn)定狀態(tài)過(guò)渡到熱力學(xué)穩(wěn)定狀態(tài)的過(guò)程。其結(jié)果是生成各種化合物，同時(shí)引起金屬結(jié)構(gòu)的破壞。

例如把一鐵片浸到鹽酸溶液中，就可見到有氫氣放出，并以相同于氫放出的速率將鐵溶解于溶液中，即鐵發(fā)生了腐蝕。又如把一紫銅片置于無(wú)氧的純鹽酸中時(shí)，卻不發(fā)生銅的溶解，也看不到有氫氣拆出，但是一旦在鹽酸中有氧溶解進(jìn)去之后，我們即可見到紫鋼片不斷地遭受腐蝕，可是仍然無(wú)氫氣產(chǎn)生。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)第一章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)從熱力學(xué)觀點(diǎn)考慮，金屬的電化學(xué)1這就提出如下問(wèn)題，為什么不同金屬在同一介質(zhì)中的腐蝕情況會(huì)不一樣呢？又為什么同一金屬在不同介質(zhì)中腐蝕也不相同呢？造成金屬這種電化學(xué)腐蝕不同傾向的原因又是什么？應(yīng)如何判斷？所有這些都是我們?cè)谟懻摳g問(wèn)題時(shí)至關(guān)重要的問(wèn)題。§1.1腐蝕原電池一、原電池

最簡(jiǎn)單的原電池就是我們?nèi)粘Ｉ钪兴玫母呻姵亍Ｋ怯芍行奶及?正電極)、外包鋅皮(負(fù)極)及兩極間的電解質(zhì)溶液(NH4Cl)所組成時(shí)，當(dāng)外電路接通時(shí)，燈泡即通電發(fā)光。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)這就提出如下問(wèn)題，為什么不同金屬在同一介質(zhì)中的腐蝕情況會(huì)2電極過(guò)程如下：陽(yáng)極(鋅皮)上發(fā)生氧化反應(yīng)，使鋅原子離子化，即：

Zn→Zn2+十2e陰極(碳棒)上發(fā)生消耗電子還原反應(yīng)：

2H+十2e→H2

隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行，鋅不斷地被離子化，釋放電子，在外電路中形成電流。鋅離于化的結(jié)果，是使鋅被腐蝕。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)電極過(guò)程如下：金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)3在進(jìn)一步討論原電池反應(yīng)之前，先討論一下幾個(gè)概念。

我們把能夠?qū)щ姷奈矬w稱為導(dǎo)體。但從導(dǎo)體中形成電流的荷電粒子來(lái)看，一般將導(dǎo)體分為兩類。在電場(chǎng)作用下沿一定方向運(yùn)動(dòng)的荷電粒子是電子或電子空穴，這類導(dǎo)體叫做電子導(dǎo)體，它包括金屬導(dǎo)體和半導(dǎo)體。另外還有一類導(dǎo)體，在電場(chǎng)的作用下沿一定方向運(yùn)動(dòng)的荷電粒子是離子，這類導(dǎo)體叫做離子導(dǎo)體，例如電解質(zhì)溶液就屬于這類導(dǎo)體。

如果系統(tǒng)由兩個(gè)相組成，一個(gè)是電子導(dǎo)體，叫做電子導(dǎo)體相，另一個(gè)是離子導(dǎo)體，叫做離子導(dǎo)體相，且當(dāng)有電荷通過(guò)它們互相接觸的界面時(shí)，有電荷在兩個(gè)相間轉(zhuǎn)移，我們把這個(gè)系統(tǒng)就叫做電極系統(tǒng)。

金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)在進(jìn)一步討論原電池反應(yīng)之前，先討論一下幾個(gè)概念。金屬腐蝕4這種電極系統(tǒng)的主要特征是：伴隨著電荷在兩相之間的轉(zhuǎn)移，不可避免地同時(shí)會(huì)在兩相的界面上發(fā)生物質(zhì)的變化——由一種物質(zhì)變?yōu)榱硪环N物質(zhì)，即化學(xué)變化。

如果相接觸的兩個(gè)相都是電子導(dǎo)體相，則在兩相之間有電荷轉(zhuǎn)移時(shí)，只不過(guò)是電子從一個(gè)相穿越界面進(jìn)入另一個(gè)相，在界面上并不發(fā)生化學(xué)變化。但是如果相接觸的是兩種不同類的導(dǎo)體時(shí)，則在電荷從一個(gè)相穿越界面轉(zhuǎn)移到另一個(gè)相中時(shí)，這一過(guò)程必然要依靠?jī)煞N不同的荷電粒子(電子和離子)之間互相轉(zhuǎn)移電荷來(lái)實(shí)現(xiàn)。這個(gè)過(guò)程也就是物質(zhì)得到或釋放外層電子的過(guò)程，而這正是電化學(xué)變化的基本特征。因此，電極反應(yīng)可定義為：在電極系統(tǒng)中，伴隨著兩個(gè)非同類導(dǎo)體相之間的電荷轉(zhuǎn)移，兩相界面上所發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)這種電極系統(tǒng)的主要特征是：伴隨著電荷在兩相之間的轉(zhuǎn)移，不5二、腐蝕原電池腐蝕原電池實(shí)質(zhì)上是一個(gè)短路原電池，即電子回路短接，電流不對(duì)外做功(如發(fā)光等)，而自耗于腐蝕電池內(nèi)陰極的還原反應(yīng)中。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)二、腐蝕原電池金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)6把一鋅片放入盛有稀硫酸溶液的容器中(圖1-20（a）），再把另一鋅片和一銅片鉚接在一起，然后放入另一盛有同樣溶度的稀硫酸溶液的容器中（圖1-20（b））。對(duì)比這兩個(gè)容器的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可看到，與銅片連接在一起的鋅片的溶解速度要快得多，在銅片上析出的氫氣數(shù)量也較多。若兩容器中的鋅片經(jīng)歷了一段相同時(shí)間的溶解之后，可發(fā)現(xiàn)與銅連接的鋅片，其重量損失比單一的鋅片要大得多，但銅片的重量不改變。這表明鋅因銅的存在而加快溶解。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)把一鋅片放入盛有稀硫酸溶液的容器中(圖1-20（a）），7

把鋅片和鋼片置于上述稀硫酸溶液中并在它們之間用導(dǎo)線通過(guò)毫安表連接起來(lái)時(shí)（圖1-21），從毫安表指針的偏轉(zhuǎn)可看出有電流通過(guò)。這表明鋅和銅在稀硫酸溶液中組成了一個(gè)原電池。在這里鋅是電池的負(fù)極，而銅是電池的正極，硫酸溶液是電池的電解液，由此可知，銅之所以會(huì)加快鋅在硫酸中的腐蝕速度是因?yàn)殂~和鋅組成了一個(gè)原電池的結(jié)果。通常稱它為腐蝕原電池。倘若銅作為雜質(zhì)分散地分布在鋅中，就會(huì)形成許許多多微小的腐蝕電池，稱為腐蝕微電池。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)把鋅片和鋼片置于上述稀硫酸溶液中并在它們之間用導(dǎo)線通過(guò)毫8金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)9腐蝕原電池的電化學(xué)過(guò)程是由陽(yáng)極的氧化過(guò)程、陰極的還原過(guò)程以及電子和離子的輸運(yùn)過(guò)程組成。電子和離子的運(yùn)動(dòng)就構(gòu)成了電回路。在討論電化學(xué)腐蝕時(shí)，通常規(guī)定凡是進(jìn)行氧化反應(yīng)的電極稱為陽(yáng)極；進(jìn)行還原反應(yīng)的電權(quán)就叫作陰極。因此，在上例中碳鋼是電池的陽(yáng)極，黃銅是電池的陰極。由此表明，作為一個(gè)腐蝕電池，它必需包括陰極、陽(yáng)極、電解質(zhì)溶液和電路四個(gè)不可分割的部分。

金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)腐蝕原電池的電化學(xué)過(guò)程是由陽(yáng)極的氧化過(guò)程、陰極的還原過(guò)程10

(1)陽(yáng)極過(guò)程：金屬溶解，以離子形式進(jìn)入溶液，并把等量電子留在金屬上；(2)電子轉(zhuǎn)移過(guò)程：電子通過(guò)電路從陽(yáng)極轉(zhuǎn)移到陰極；(3)陰極過(guò)程：溶液中的氧化劑接受從陽(yáng)極流過(guò)來(lái)的電子后本身被還原。由此可見，一個(gè)遭受腐蝕的金屬的表面上至少要同時(shí)進(jìn)行兩個(gè)電極反應(yīng)，其中一個(gè)是金屬陽(yáng)極溶解的氧化反應(yīng)，另一個(gè)是氧化劑的還原反應(yīng)。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)(1)陽(yáng)極過(guò)程：金屬溶解，以離子形式進(jìn)入溶液，并把等量電11腐蝕電池的工作過(guò)程腐蝕電池的定義：只能導(dǎo)致金屬材料破壞而不能對(duì)外界作功的短路原電池。腐蝕電池的特點(diǎn)：（1）腐蝕電池的陽(yáng)極反應(yīng)是金屬的氧化反應(yīng)，結(jié)果造成金屬材料的破壞。（2）腐蝕電池的陰、陽(yáng)極短路（即短路的原電池），電池產(chǎn)生的電流全部消耗在內(nèi)部，轉(zhuǎn)變?yōu)闊?，不?duì)外做功。（3）腐蝕電池中的反應(yīng)是以最大限度的不可逆方式進(jìn)行。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)腐蝕電池的工作過(guò)程金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力12HCl溶液ZnCu

AKZnCuHCl溶液CuCuCuZn(a)Zn塊和Cu塊通（b)Zn塊和Cu塊直（c)Cu作為雜質(zhì)分過(guò)導(dǎo)線聯(lián)接接接觸（短路）布在Zn表面

陽(yáng)極Zn:Zn→Zn2++2e（氧化反應(yīng)）陰極Cu:2H++2e→H2↑（還原反應(yīng)）

腐蝕電池的構(gòu)成金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)HCl溶液ZnCuAKZnCuHCl溶液CuCuCuZn13金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)14腐蝕電池的工作環(huán)節(jié)陽(yáng)極反應(yīng)

金屬溶解，以離子的形式進(jìn)入溶液，并把當(dāng)量的電子留在金屬上。

通式：Me→Mnn++ne產(chǎn)物有二種：可溶性離子，如：Fe-2e＝Fe2+不溶性固體,如：2Fe+3H2O＝Fe2O3+6H++6e

如果在系統(tǒng)中不發(fā)生僅何其他的電極過(guò)程，那么陽(yáng)極過(guò)程應(yīng)該很快就停止。因?yàn)樵诮饘僦蟹e累起來(lái)的電子和在溶液中積累起來(lái)的陽(yáng)離子將使金屬的電極電位移向負(fù)值方向，從而使金屬表面與金屬離子的靜電引力增加。這就阻礙了陽(yáng)極過(guò)程偽繼續(xù)進(jìn)行。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)腐蝕電池的工作環(huán)節(jié)陽(yáng)極反應(yīng)金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)152陰極反應(yīng)

通式：D+ne＝[D.ne]從陽(yáng)極流過(guò)來(lái)的電子被電解質(zhì)溶液中能夠吸收電子的氧化性物質(zhì)所接受。

在與陽(yáng)極接受電子的還原過(guò)程平行地進(jìn)行的情況下，陽(yáng)極過(guò)程可不斷地繼續(xù)下去，故金屬便不斷地受到腐蝕。溶液中能和電子結(jié)合的氧化性物質(zhì)是較多的，但在大多數(shù)情況下是溶液中的H+和O2。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)2陰極反應(yīng)金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)16常見的去極化劑（氧化劑）是H+和O22H++2e＝H2析氫腐蝕或氫去極化腐蝕O2+4H++4e＝2H2O（酸性溶液中）O2+2H2O+4e＝4OH-（中性或堿性溶液中）Me3++e→Me2+(金屬離子的還原反應(yīng))Me++e→Me(金屬沉淀反應(yīng))金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)常見的去極化劑（氧化劑）是H+和O2金屬腐蝕原理及應(yīng)用173電流回路金屬部分：電子由陽(yáng)極流向陰極溶液部分：正離子由陽(yáng)極向陰極遷移

以上三個(gè)環(huán)節(jié)既相互獨(dú)立，又彼此制約，其中任何一個(gè)受到抑制，都會(huì)使腐蝕電池工作強(qiáng)度減少。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)3電流回路金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)18陽(yáng)neMeMen+neD+neD.ne金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)陽(yáng)neMeMen+neD+neD.ne金屬192形成腐蝕電池的原因金屬方面

環(huán)境方面

成分不均勻金屬離子濃度差異

組織結(jié)構(gòu)不均勻氧含量的差異表面狀態(tài)不均勻溫度差異應(yīng)力和形變不均勻熱處理差異金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)2形成腐蝕電池的原因金屬方面20

腐蝕電池形成原因舉例

(a)不同金屬組合(b)金屬中含雜項(xiàng)?表面狀態(tài)不同（d）應(yīng)力及形變差異（e）氧濃度差異（f）金屬離子濃度差異滲碳體鋁鋼鐵新管道新管道應(yīng)力集中砂土粘土銅銅表面狀態(tài)不同縫內(nèi)Cu2+濃度比縫外高金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)腐蝕電池形成原因舉例21§1.2宏觀電池與微觀電池大電池（宏觀腐蝕電池）：指陽(yáng)極區(qū)和陽(yáng)極區(qū)的尺寸較大，區(qū)分明顯，肉眼可辯。微電池（微觀腐蝕電池）：指陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)尺寸小，肉眼不可分辨。*大電池的腐蝕形態(tài)是局部腐蝕，腐蝕破壞主要集中在陽(yáng)極區(qū)。**如果微電池的陰、陽(yáng)極位置不斷變化，腐蝕形態(tài)是全面腐蝕；如果陰、陽(yáng)極位置固定不變，腐蝕形態(tài)是局部腐蝕。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)§1.2宏觀電池與微觀電池大電池（宏觀腐蝕電池）：指陽(yáng)極區(qū)和22(一)宏觀電池

1．兩種不同金屬構(gòu)成的電偶電池

當(dāng)兩種具有不同電極電位的金屬或合金相互接觸(或用導(dǎo)線連接起來(lái))，并處于電解質(zhì)溶液中時(shí)，電位較負(fù)的金屬遭受腐蝕，而電位較正的金屬卻得到了保護(hù)。這種腐蝕電池稱為電偶電池。例如鋅一銅相連浸入稀硫酸中，船舶中的鋼殼與其銅合金推進(jìn)器等均構(gòu)成這類腐蝕電池。

2．濃差電池和溫差電池(1)鹽濃差電池將銅棒一端與稀硫酸銅溶液接觸，另一端與濃硫酸溶液接觸，則與稀硫酸溶液接觸的一端因其電極電位較負(fù)，作金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)(一)宏觀電池金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)23為電池的陽(yáng)極將遭受腐蝕。而在較濃溶液的另一端，由于其電極電位較正，作為電池的陰極，Cu2＋離子將在這一端的銅表面上析出。(2)溫差電池

這類電池往往是由于浸入電解質(zhì)溶液的金屬處于不同溫度的情況下形成的。它常常發(fā)生在換熱器、蒸煮器、浸入式加熱器及其它類似的設(shè)備中。Cu在硫酸鹽的水溶液中，高溫端為陰極，低溫端為陽(yáng)極。組成溫差電池后，使低溫端的陽(yáng)極端溶解，高溫端得到保護(hù)。而鐵在鹽溶液中卻是熱端為陽(yáng)極，冷端為陰極，熱端被腐蝕。例如檢修不銹鋼換熱器時(shí)，可發(fā)現(xiàn)其高溫端比低溫端腐蝕更嚴(yán)重，這就是溫差電池造成的。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)為電池的陽(yáng)極將遭受腐蝕。而在較濃溶液的另一端，由于其電極24(3)氧濃差電池

這是由于金屬與含氧量不同的溶液相接觸而形成的。位于高氧濃度區(qū)域的金屬為陰極，位于低濃度區(qū)域的金屬為陽(yáng)極，陽(yáng)極金屬將被溶液腐蝕。例如工程部件多用鉚、焊、螺紋等方法連接，連接處理不當(dāng)，就會(huì)產(chǎn)生縫隙，由于在縫隙深處氧氣補(bǔ)充較困難，形成濃差電池，導(dǎo)致了縫隙處的嚴(yán)重腐蝕。埋在不同密度或深度的土壤中的金屬管道及設(shè)備也因?yàn)橥寥乐醒醯某錃獠痪鶆蚨纬裳鯘獠铍姵馗g。海船的水線腐蝕等也屬于氧濃差電池腐蝕。(二)微觀電池微觀電池是用肉眼難以分辨出電極的極性，但確實(shí)存在著氧化和還原反應(yīng)過(guò)程的原電池。微觀電池是因金屬表面電化學(xué)的不均勻性引起的，不均勻性的原因是多方面的。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)(3)氧濃差電池金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力251．化學(xué)成分不均勻形成的微觀電池

眾所周知，工業(yè)上使用的金屬常含有各種各樣的雜質(zhì)，當(dāng)金屬與電解質(zhì)溶液接觸時(shí)，這些雜質(zhì)則以微電極的形式與基體金屬構(gòu)成了許多短路微電池。倘若雜質(zhì)作為微陰極，它將加速基體金屬的腐蝕；反之，若雜質(zhì)是微陽(yáng)極的話，則基體金屬就會(huì)受到保護(hù)而減緩其腐蝕。如Cu、Fe等金屬可加速鋅在硫酸中的腐蝕作用。鋼和鑄鐵是制造工業(yè)設(shè)備最常用的材料，這些第二相的電位比鐵正，成為無(wú)數(shù)個(gè)微陰極，從而加速了基體金屬鐵的腐蝕。2．組織結(jié)構(gòu)的不均勻性形成的微觀電池金屬和合金的晶粒與晶界的電位不完全相同，往往以晶粒為陰極，晶界是缺陷、雜質(zhì)、合金元素富集的地方，導(dǎo)致它比晶內(nèi)更為活潑，具有更負(fù)的電極電位值，成為陽(yáng)極。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)1．化學(xué)成分不均勻形成的微觀電池金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章263．物理狀態(tài)的不均勻性形成的微觀電池

金屬在加工或使用過(guò)程中往往產(chǎn)生部分變形或受力不均勻性，以及在熱加工冷卻過(guò)程中引起的熱應(yīng)力和相變產(chǎn)生的組織應(yīng)力等，都會(huì)形成微觀電池。一般情況下，應(yīng)力大的部位成為陽(yáng)極，如在鐵板彎曲處和鉚接處容易發(fā)生腐蝕就是這個(gè)原因。另外，溫差、光照的不均勻性也會(huì)引起微觀電池的形成。4．金屬表面膜不完整形成的微觀電池

金屬的表面一般都存在一層初生膜。如果這種膜不完整、有縫隙或破損，則孔隙或破損處的金屬相對(duì)于表面膜來(lái)說(shuō)，電極電位較負(fù)，成為微電池的陽(yáng)極，故腐蝕將從這里開始。這是導(dǎo)致小孔腐蝕和應(yīng)力腐蝕的主要原因。

金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)3．物理狀態(tài)的不均勻性形成的微觀電池金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章27

在生產(chǎn)實(shí)踐中，要想使整個(gè)金屬的物理和化學(xué)性質(zhì)、金屬各部位所接觸的介質(zhì)的物理和化學(xué)性質(zhì)完全相同，使金屬表面各點(diǎn)的電極電位完全相同是不可能的。由于種種因素使得金屬表面的物理和化學(xué)性能存在著差異，使金屬表面上各部位的電位不相等，我們把這些情況統(tǒng)稱為電化學(xué)不均勻性，它是形成腐蝕電池的基本原因。綜上所述，腐蝕原電池的原理與一般原電池的原理一樣，它只不過(guò)是將外電路短路的電池。腐蝕原電池工作時(shí)也產(chǎn)生電流，只是其電能不能被利用，而是以熱的形式散失掉了，其工作的直接結(jié)果只是加速了金屬的腐蝕。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)在生產(chǎn)實(shí)踐中，要想使整個(gè)金屬的物理和化學(xué)性質(zhì)、金屬各部位28腐蝕過(guò)程的產(chǎn)物初生產(chǎn)物：陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的生成物。次生產(chǎn)物：初生產(chǎn)物繼續(xù)反應(yīng)的產(chǎn)物。初生產(chǎn)物和次生產(chǎn)物都有可溶和不可溶性產(chǎn)物。*只有不溶性產(chǎn)物才能產(chǎn)生保護(hù)金屬的作用。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)腐蝕過(guò)程的產(chǎn)物初生產(chǎn)物：陽(yáng)極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的生成物。金屬腐蝕29由鋅、銅和氯化鈉溶液所組成的腐蝕電池，當(dāng)它工作時(shí)，就會(huì)出現(xiàn)鋅離子向pH值足夠高的地區(qū)遷移的情況，形成氫氧化鋅的沉淀物：

Zn2++2OH-→Zn（OH）2（如pH＞5.2）

在一般情況下，沉淀物的形成并不直接發(fā)生在金屬表面上受腐蝕的陽(yáng)極區(qū)，而是在溶液中——也即從陽(yáng)極區(qū)擴(kuò)散過(guò)來(lái)的金屬離子和從陰極區(qū)遷移來(lái)的氫氧離子相遇的地方——形成，如下圖所示。Zn（OH）2雖然主要沉積于槽底，但由于對(duì)流作用，因此仍有少量的Zn（OH）2被帶到電極并沉積在表面上形成一層淡白色的膜。金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)由鋅、銅和氯化鈉溶液所組成的腐蝕電池，當(dāng)它工作時(shí)，30ZnCueNaCl溶液Zn2+OH-Zn(OH)2[直立電極]NaCl溶液Zn—Cu電偶電池e水平電極Zn2+OH-Zn(OH)2。腐蝕過(guò)程的產(chǎn)物金屬腐蝕原理及應(yīng)用第1章電化學(xué)腐蝕熱力學(xué)ZnCueNaCl溶液Zn2+OH-Zn(OH)31

若陰、陽(yáng)極直接交界，那么難溶性沉積物即可在直接靠近金屬表面處形成較緊密的、具有一定保護(hù)性的氫氧化物保護(hù)膜粘附在金屬上。對(duì)于陰極呈細(xì)微夾雜物的形式而散布在陽(yáng)極基體上的金屬（例如鋅中含有雜質(zhì)Cu），當(dāng)它腐蝕時(shí)可形成能覆蓋相當(dāng)部分金屬表面的腐蝕次生產(chǎn)物的沉積膜。這種膜在一定程度上可阻滯腐