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文檔簡介

第五章

燃燒過程的理論基礎(chǔ)第五章

燃燒過程的理論基礎(chǔ)

化學(xué)反應(yīng)速度

化學(xué)反應(yīng)速度

固體燃料的燃燒

煤燃燒的四個(gè)階段

煤和煤粉的燃燒特點(diǎn)

煤粉氣流的著火與燃燒

著火與熄火的熱力條件煤粉氣流的著火及影響因素

影響反應(yīng)速度的因素

焦碳的燃燒

煤粉氣流著火熱源完全燃燒的條件第五章燃燒理論基礎(chǔ)2化學(xué)反應(yīng)速度影響反應(yīng)速度的因素第五章燃燒理論基礎(chǔ)2化學(xué)反應(yīng)速度在反應(yīng)系統(tǒng)單位體積中物質(zhì)(反應(yīng)物或生成物)濃度的變化率,單位是mol/(cm3·s)對(duì)于反應(yīng)式A+B→G+H

反應(yīng)速度為

CA、CB、CG、CH

分別為反應(yīng)物A、B和生成物G、H的濃度,mol/cm3

α、β、γ、δ分別為相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)

燃燒反應(yīng)是一種發(fā)光放熱的高速化學(xué)反應(yīng),同時(shí)伴隨各種物理過程

均相燃燒

燃料和氧化劑物態(tài)相同,如氣體燃料在空氣中燃燒

多相燃燒

燃料和氧化劑物態(tài)不同,如固體燃料在空氣中燃燒第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速度3化學(xué)反應(yīng)速度在反應(yīng)系統(tǒng)單位體積中物質(zhì)(反應(yīng)物或生成一、質(zhì)量作用定律反映濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速度的影響對(duì)于均相反應(yīng),在一定溫度下,化學(xué)反應(yīng)速度與參加反應(yīng)各反應(yīng)物濃度乘積成正比,各反應(yīng)物濃度的冪指數(shù)等于其相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量系數(shù)

對(duì)反應(yīng)A+B→G+H質(zhì)量作用定律可用下式表示

式中:k為反應(yīng)速度常數(shù),表示單位物質(zhì)濃度時(shí)的反應(yīng)速度,對(duì)于一定的化學(xué)反應(yīng),只取決于溫度。

在溫度不變的情況下,反應(yīng)物的濃度越高,分子的碰撞機(jī)會(huì)越多,化學(xué)反應(yīng)速度就越快。均相反應(yīng)質(zhì)量作用定律4一、質(zhì)量作用定律對(duì)反應(yīng)A+B→G+H二、多相燃燒反應(yīng)

在固體表面進(jìn)行,固體燃料濃度不變(CA=常數(shù)),故多相反應(yīng)速度w是指在單位時(shí)間、單位表面上反應(yīng)物(氣相)濃度的變化率

式中fA-單位容積兩相混合物中固相物質(zhì)的表面積;

CB-氣相反應(yīng)物質(zhì)的濃度,mol/m3第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速度5二、多相燃燒反應(yīng)式中fA-單位容積兩相混合物中固相物質(zhì)的表

三、阿氏定律

反映溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速度的影響反應(yīng)物濃度不變時(shí),反應(yīng)速度常數(shù)k隨溫度變化的關(guān)系

式中k0-頻率因子,近似為一常數(shù)

R、T、E-通用氣體常數(shù)、熱力學(xué)溫度、活化能第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)速度6三、阿氏定律反映溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速度的影響反應(yīng)活化能E

能夠破壞原有化學(xué)鍵并建立新化學(xué)鍵所必須消耗的能量,具有活化能的分子為活化分子?;罨蹺與反應(yīng)物種類有關(guān),揮發(fā)分含量小的煤,E大在一定的溫度下,活化能E越大,則反應(yīng)速度常數(shù)k值越小,反應(yīng)速率越小;而在一定的活化能E下,溫度越高,則反應(yīng)速度常數(shù)k值越大,反應(yīng)速率越大阿累尼烏斯定律Kg/(m2.s.Pa)7活化能E能夠破壞原有化學(xué)鍵并建立新化學(xué)鍵所必須消耗的在反應(yīng)容積不變的情況下,反應(yīng)系統(tǒng)壓力增高,就意味著反應(yīng)物濃度增加,化學(xué)反應(yīng)速度增加

壓力對(duì)反應(yīng)速度的影響8在反應(yīng)容積不變的情況下,反應(yīng)系統(tǒng)壓力增高,就意味著反應(yīng)物濃度

預(yù)熱干燥

煤被加熱至100℃左右,煤粒表面及煤??p隙間的水被逐漸蒸發(fā)出來。大量吸熱

揮發(fā)份析出并著火

溫度升至一定值,煤中揮發(fā)分析出,同時(shí)生成焦碳(固定碳)。揮發(fā)分的釋放量及成分主要取決于升溫速度。不同的煤,開始析出揮發(fā)分的溫度不同,達(dá)到一定溫度,析出的揮發(fā)分就著火、燃燒。對(duì)應(yīng)的溫度稱煤的著火溫度,不同煤的著火溫度不同。少量吸熱

第二節(jié)煤燃燒過程的四個(gè)階段9預(yù)熱干燥煤被加熱至100℃左右,煤粒表面及煤??p隙間

燃燒

揮發(fā)份首先燃燒造成高溫,包圍焦炭的揮發(fā)分基本燒完且燃燒產(chǎn)物離析后,碳開始著火、燃燒。大量放熱

燃盡

殘余的焦炭最后燃盡,成為灰渣。燃盡階段的燃燒反應(yīng)進(jìn)行緩慢,易造成Q4;少量放熱上述各階段實(shí)際是交叉進(jìn)行的;其中著火和燃盡是最重要的兩個(gè)階段,著火是前提,燃盡放熱是目的

煤燃燒過程的四個(gè)階段10燃燒揮發(fā)份首先燃燒造成高溫,包圍焦炭的揮發(fā)分基本燒完

煤粉氣流的著火由緩慢的氧化狀態(tài)轉(zhuǎn)化到快速的燃燒狀態(tài)的瞬間過程稱為著火,轉(zhuǎn)變時(shí)的瞬間溫度稱為著火溫度

煤粉氣流著火、熄火的熱力條件

煤粉氣流燃燒時(shí)要放出熱量,同時(shí)又向周圍介質(zhì)散熱。這兩個(gè)互相矛盾過程的發(fā)展,可能使燃燒過程發(fā)生(著火)或者停止(熄火)第三節(jié)著火和熄火的熱力條件11煤粉氣流的著火由緩慢的氧化狀態(tài)轉(zhuǎn)化到快速的燃燒

燃燒過程中向周圍介質(zhì)的散熱量Q2為式中V、F―分別為煤粉空氣混合物容積和燃燒室壁面面積

α―混合物向燃燒室壁面的綜合放熱系數(shù)

T、Tb―分別為反應(yīng)系統(tǒng)溫度和燃燒室壁面溫度

燃燒室內(nèi)煤粉空氣混合物燃燒時(shí)的放熱量Q1為第三節(jié)著火和熄火的熱力條件12燃燒過程中向周圍介質(zhì)的散熱量Q2為式中V、F―分別為放熱曲線Q1是一條指數(shù)曲線,散熱曲線Q2接近于直線點(diǎn)2對(duì)應(yīng)的溫度即為著火溫度Tzh

Tb=Tb1(很低),散熱線

與Q1交點(diǎn)1為穩(wěn)定平衡點(diǎn),煤粉處于低溫緩慢氧化狀態(tài)

Tb=Tb2,散熱線

與Q1交點(diǎn)2為不穩(wěn)定平衡點(diǎn),只要稍增加系統(tǒng)的溫度,Q1>Q2

,反應(yīng)將自動(dòng)加速過渡到點(diǎn)3高溫穩(wěn)定平衡點(diǎn),此時(shí),只要保證煤粉和空氣的不斷供應(yīng),最后將穩(wěn)定在高溫燃燒狀態(tài)煤粉氣流的著火溫度13放熱曲線Q1是一條指數(shù)曲線,散熱曲線Q2接近于直線點(diǎn)2對(duì)應(yīng)的

Tzh

、Txh是在一定測試條件下的相對(duì)特征值,Txh大于Tzh。

強(qiáng)化著火的措施

在散熱條件不變的情況下,增加可燃混合物的初溫、濃度和壓力,加強(qiáng)放熱在放熱條件不變時(shí),提高燃燒室的保溫,減少放熱

Tb=Tb2、強(qiáng)化散熱,散熱線與Q1交點(diǎn)4為不穩(wěn)定平衡點(diǎn),只要反應(yīng)系統(tǒng)溫度稍降低,Q1<Q2

,反應(yīng)系統(tǒng)溫度急劇下降過渡到點(diǎn)5低溫穩(wěn)定平衡點(diǎn),此時(shí),煤粉只能產(chǎn)生緩慢地氧化,而不能著火和燃燒,從而使燃燒過程中止(熄火)點(diǎn)4對(duì)應(yīng)的溫度即為熄火溫度Txh

煤粉氣流的熄火溫度14Tzh、Txh是在一定測試條件下的相對(duì)特征值,Txh

煤中含有水分

煤的燃燒過程中,水蒸氣很易和C及燃燒產(chǎn)物CO作用,生成CO2和H2,H2再與CO或CO2反應(yīng)。這種催化作用,使燃燒反應(yīng)更加復(fù)雜并改變化學(xué)反應(yīng)速度

煤中含有揮發(fā)分揮發(fā)分在燃燒初期由于其能夠在低溫下析出并燃燒,釋放出大量的熱量,提高反應(yīng)系統(tǒng)的溫度,對(duì)煤的著火燃燒有利;但另一方面,揮發(fā)分析出燃燒,消耗了大量氧氣,并增加了氧氣向煤粒表面的擴(kuò)散阻力,使燃燒過程的初期焦碳的燃燒速度下降煤的燃燒特點(diǎn)15煤中含有水分煤的燃燒過程中,水蒸氣很易和C及燃燒產(chǎn)

煤中含有礦物雜質(zhì)在燃燒過程會(huì)生成灰,灰層包裹著碳粒,會(huì)妨礙氧向碳粒表面的擴(kuò)散,或使碳粒反應(yīng)表面減少,使燃燒難以進(jìn)行,燃盡困難

煤是一種多孔性物質(zhì)

它受熱時(shí)產(chǎn)生的水蒸氣和揮發(fā)分,不但向煤粒表面四周的空間擴(kuò)散,而且還會(huì)向煤粒的內(nèi)部空隙擴(kuò)散.煤的燃燒特點(diǎn)16煤中含有礦物雜質(zhì)在燃燒過程會(huì)生成灰,灰層包裹著碳粒,鍋爐燃用煤粉的顆粒很小(30~100μm),爐膛溫度又很高,煤粉在爐膛中的加熱速度可以達(dá)到(104℃/s或更高),總的揮發(fā)分釋放時(shí)間小于1秒,而且揮發(fā)分很快地由炭粒表面逸出

煤粉快速加熱時(shí),揮發(fā)分析出、著火和碳的著火燃燒幾乎是同時(shí)的,其中極小的煤粉甚至可能先著火燃燒四個(gè)階段不明顯,揮發(fā)分析出過程幾乎延續(xù)到燃燒的最后階段煤粉火焰中揮發(fā)分的析出曲線

第六節(jié)煤粉的燃燒特點(diǎn)17鍋爐燃用煤粉的顆粒很?。?0~100μm),爐膛溫度又很高,煤粉氣流著火熱源

煤粉氣流卷吸回流的高溫?zé)煔?;火焰、爐墻等對(duì)煤粉的輻射式中:r、m、c

―分別為煤粉半徑(m)、密度(kg/m3)和比熱(J/(kg·℃));

Tm、Th―分別為煤粉氣流溫度(K)、火焰溫度(K)Ty

—回流煙氣溫度(K)τ―煤粉加熱時(shí)間(s);

a―煙氣對(duì)煤粉的對(duì)流放熱系數(shù),(W/(m2·℃));

―煤粉和周圍介質(zhì)的系統(tǒng)黑度;右邊第一項(xiàng)是高溫回流煙氣的對(duì)流熱;第二項(xiàng)是火焰、爐墻等的輻射熱煤粉的加熱方程式煤粉氣流的著火熱源18煤粉氣流著火熱源煤粉氣流卷吸回流的高溫?zé)煔?;火焰、爐墻等

細(xì)煤粉溫升比粗煤粉快得多;煤粉氣流的著火主要是靠高溫回流煙氣的加熱

煤粉氣流由初溫T0加熱到著火溫度Tz所需時(shí)間τz分別為

輻射為主要熱源(曲線2)

高溫回流煙氣的對(duì)流熱為主要熱源(曲線1)煤粉氣流的著火熱源19細(xì)煤粉溫升比粗煤粉快得多;煤粉氣流由初溫T0加熱到著火溫度式中Br―每臺(tái)燃燒器的燃料消耗量,kg/hr―燃燒器送入爐內(nèi)的空氣所對(duì)應(yīng)的過量空氣系數(shù)

rl―一次風(fēng)量占爐膛出口相應(yīng)總風(fēng)量的百分比;c1K、Cq、cd―一次風(fēng)、蒸汽及煤的比熱,J/Nm3·K)

Mar、Mmf―煤的收到基水分,%、煤粉的水分,%Tzh―著火溫度,KT0―煤粉一次風(fēng)氣流初溫,K煤粉氣流的著火熱:

將煤粉氣流加熱到著火溫度所需的熱量對(duì)于熱風(fēng)送粉,煤粉氣流的著火熱為煤粉氣流著火熱20式中Br―每臺(tái)燃燒器的燃料消耗量,kg/h煤粉

第一項(xiàng)為加熱煤粉和一次風(fēng)所需熱量第二項(xiàng)為煤粉中水分蒸發(fā)、過熱所需熱量上式可見,著火熱隨燃料性質(zhì)(如著火溫度,燃料水分、灰分、煤粉細(xì)度)和運(yùn)行工況(煤粉氣流初溫、一次風(fēng)率和風(fēng)速)有變化有關(guān)。還與燃燒器結(jié)構(gòu)和負(fù)荷有關(guān)。煤粉氣流著火熱21第一項(xiàng)為加熱煤粉和一次風(fēng)所需熱量煤粉氣流著火熱21

燃料的性質(zhì)揮發(fā)分含量Vdaf?。凰?、灰分含量高;煤粉粗,則煤粉氣流著火溫度提高,著火熱增大,著火所需時(shí)間長,著火點(diǎn)離開燃燒器噴口的距離增大

爐內(nèi)散熱條件減少爐內(nèi)散熱,有利于著火。敷設(shè)衛(wèi)燃帶是穩(wěn)定低揮發(fā)分煤著火的有效措施,但需預(yù)防結(jié)渣

煤粉氣流的初溫提高初溫T0可減少著火熱。燃用低揮發(fā)分煤時(shí)應(yīng)采用熱風(fēng)送粉制粉系統(tǒng),提高預(yù)熱空氣溫度煤特性、散熱條件及初溫對(duì)著火的影響22燃料的性質(zhì)爐內(nèi)散熱條件煤粉氣流的初溫煤特性、散熱條件及

一次風(fēng)量V1

(V0

r

γ1

V1過大,著火熱增加,著火延遲

V1過低,燃燒初期由于缺氧,化學(xué)反應(yīng)速度減慢,阻礙著火繼續(xù)擴(kuò)展

V1在最佳值范圍內(nèi)選取

一次風(fēng)速w1

w1過高,通過單位截面積的流量增大,降低煤粉氣流的加熱速度,著火距離加長,著火推遲

w1過低,燃燒器噴口易燒壞,煤粉管道堵塞

w1在最佳值范圍內(nèi)選取,與煤種及燃燒器型式有關(guān)。一次風(fēng)量、一次風(fēng)速對(duì)著火的影響23一次風(fēng)量V1(V0rγ1)一次風(fēng)速w1

鍋爐負(fù)荷D

D降低,煤耗量B相應(yīng)減少,水冷壁總的吸熱量Q也減少,但減少的幅度較小,故Q/B反而增加,爐膛平均煙溫及燃燒器區(qū)域煙溫降低,對(duì)煤粉氣流著火不利,當(dāng)鍋爐負(fù)荷降到一定程度時(shí),會(huì)危及著火的穩(wěn)定性,甚至可能引起熄火

著火穩(wěn)定性條件限制了煤粉鍋爐負(fù)荷的調(diào)節(jié)范圍。一般在沒有其他穩(wěn)燃措施條件下,固態(tài)排渣煤粉爐只能在高于70%額定負(fù)荷下運(yùn)行鍋爐的負(fù)荷對(duì)著火的影響24鍋爐負(fù)荷D著火穩(wěn)定性條件限制了煤粉鍋爐負(fù)荷的調(diào)節(jié)范圍。

供應(yīng)充足而適量的空氣量α爐膛出口過??諝庀禂?shù)

可代表空氣量對(duì)燃燒過程的影響煤粉氣流完全燃燒的條件

值影響q2、q3

和q4在一定范圍內(nèi)減小,q2降低,但q3

、q4

會(huì)增加

最佳應(yīng)使(q2

+q3

+q4)為最小通過燃燒調(diào)整試驗(yàn)確定,并在運(yùn)行中盡量保持該值對(duì)煙煤,可取=1.15對(duì)無煙煤、貧煤,可取=1.225供應(yīng)充足而適量的空氣量α煤粉氣流完全燃燒的條件值影

保證足夠的爐膛溫度

爐溫高,著火快,燃燒速度快,燃燒過程便進(jìn)行得猛烈,燃燒也易于趨向完全

爐溫過高,不但會(huì)引起爐內(nèi)結(jié)渣,也會(huì)引起水冷壁的膜態(tài)沸騰

爐溫在(1000~2000℃)范圍內(nèi)比較適宜

促進(jìn)燃料與空氣充分混合煤粉完全燃燒應(yīng)使煤粉和空氣充分?jǐn)_動(dòng)混合。要求燃燒器的結(jié)構(gòu)特性優(yōu)良,一、二次風(fēng)配合良好,爐內(nèi)空氣動(dòng)力場均勻煤粉氣流完全燃燒的條件26保證足夠的爐膛溫度促進(jìn)燃料與空氣充分混合煤粉氣流完全燃

保證足夠的停留時(shí)間τ煤粉在爐內(nèi)的停留時(shí)間τ煤粉自燃燒器出口至爐膛出口所經(jīng)歷的時(shí)間

τ過小,由于煤粉至爐膛出口處還沒有燒完,但爐膛出口后溫度降低會(huì)使燃燒基本停止,造成燃燒熱損失增大;同時(shí)引起爐膛出口處過熱器超溫和結(jié)渣

τ取決于爐膛容積熱強(qiáng)度、爐膛截面熱強(qiáng)度和鍋爐運(yùn)行負(fù)荷煤粉氣流完全燃燒的條件27保證足夠的停留時(shí)間τ煤粉氣流完全燃燒的條件27(1)氧氣從外界擴(kuò)散到炭粒周圍,氧氣通過灰殼的阻力,到達(dá)炭粒的表面;(2)氧氣吸附在炭粒表面;(3)高溫下,炭粒和氧進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),生成CO2和CO,同時(shí)不可燃物生成灰渣(灰殼的一部分);焦碳燃燒按下述五程序進(jìn)行第七節(jié)焦碳燃燒的動(dòng)力學(xué)特性28(1)氧氣從外界擴(kuò)散到炭粒周圍,氧氣通過灰殼的阻力,到達(dá)炭焦碳燃燒按下述程序進(jìn)行(4)燃燒產(chǎn)物(CO2和CO)從炭粒表面上解吸析;(5)燃燒產(chǎn)物通過灰殼阻力向外擴(kuò)散,其中CO2直接擴(kuò)散在周圍空氣中,CO在擴(kuò)散過程中遇氧氣又變成CO2

,然后再向遠(yuǎn)處空氣中擴(kuò)散焦碳燃燒的動(dòng)力學(xué)特性29焦碳燃燒按下述程序進(jìn)行(4)燃燒產(chǎn)物(CO2和CO)從炭

焦碳的燃燒反應(yīng)速度的影響因素可以是化學(xué)的(氧與碳化學(xué)反應(yīng)速度);也可以是物理擴(kuò)散的(氧向碳粒表面的轉(zhuǎn)移擴(kuò)散速度)在上述五個(gè)階段中,吸附階段(2)和解吸附階段(4)進(jìn)行得最快,燃燒產(chǎn)物離開碳表面、擴(kuò)散出去的階段(5)也較快,比較慢而最主要的是氧向碳粒表面的轉(zhuǎn)移擴(kuò)散階段(1)和氧在碳表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的階段(3)這兩個(gè)階段。焦碳燃燒的動(dòng)力學(xué)特性30焦碳的燃燒反應(yīng)速度的影響因素可以是化學(xué)的(氧與碳化學(xué)反應(yīng)焦碳的燃燒反應(yīng)速度取決于溫度、焦碳顆粒尺寸、氧氣濃度、環(huán)境壓力和氣體與焦碳顆粒之間的相對(duì)速度等 式中:mp―焦碳顆粒質(zhì)量;

ρp―焦碳粒顆密度;

P―壓力;

χ02―氧氣濃度;

d―焦碳顆粒的直徑;

k―焦碳顆粒的反應(yīng)速率常數(shù)碳的燃燒反應(yīng)速度31焦碳的燃燒反應(yīng)速度取決于溫度、焦碳顆粒尺寸、氧氣濃度、環(huán)境壓反應(yīng)速度常數(shù)k

取決于碳粒表面的化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)kC和氧的擴(kuò)散速度常數(shù)kD

其中

式中A為反應(yīng)前置系數(shù);R為通用氣體常數(shù)

d為碳粒直徑;

D為氧氣擴(kuò)散系數(shù);

為化學(xué)當(dāng)量因子。若主要產(chǎn)物是CO2,則等于1;若主要產(chǎn)物是CO,則等于2;

TP、T

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