氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用法測定塑料制品中鄰苯二甲酸酯類化學(xué)物的不確定度評(píng)定

精品文檔-下載后可編輯氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法測定塑料制品中鄰苯二甲酸酯類化學(xué)物的不確定度評(píng)定引言：pvc材料廣泛用于紡織輔料，涂層織物，玩具及兒童用品，鞋類和運(yùn)動(dòng)器材。鄰苯二甲酸酯類是軟質(zhì)pvc材料中最常用的增塑劑，用量可達(dá)40%-50%。但研究表明，鄰苯二甲酸酯類化合物有致癌性并會(huì)對(duì)人體的荷爾蒙系統(tǒng)造成損害，在一般的使用條件下，軟質(zhì)pvc材料會(huì)釋放出相當(dāng)量的鄰苯二甲酸酯類增塑劑，特別是嬰幼兒將pvc材質(zhì)的物品放入口中咀嚼對(duì)兒童造成嚴(yán)重?fù)p害。因此歐盟對(duì)3歲以下兒童用品使用鄰苯二甲酸酯類增塑劑使用作出了禁用規(guī)定。本文結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法檢測塑料制品中鄰苯二甲酸酯類的方法，參考標(biāo)準(zhǔn)bsen14372:2022-6.3.2的鄰苯二甲酸酯的檢測結(jié)果做不確定度分析。本報(bào)告主要以測試pvc樣品中的鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(dehp)為例，其他分析測試過程相同。

1.試驗(yàn)部分

1.1儀器與試劑

perkinerlmaclarus600氣質(zhì)聯(lián)用儀

索式抽提器（150ml）

電加熱水浴鍋

電子天平

乙醚，正己烷

1.2測定方法

將粉碎的pvc樣品放入索式抽提器中進(jìn)行抽提回流，冷卻后在蒸氣浴中將乙醚揮干，用正己烷定容后在gc-ms上測定。

1.3計(jì)算公式：

式中c：樣品中鄰苯的量，mg/kg；

a：樣品中所有鄰苯的總峰面積；

cs：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度，ug/ml；

v：定容體積，ml；

as：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液峰面積，ug/ml；

m：稱樣質(zhì)量，g；

2.不確定度的來源

根據(jù)測量方法的主要步驟，依次分析其不確定度的來源包括以下幾個(gè)方面：

⑴樣品稱樣時(shí)產(chǎn)生的不確定度u（m）

⑵體積定容時(shí)產(chǎn)生的不確定度u（v）

⑶標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)時(shí)產(chǎn)生的不確定度u（cs）

⑷前處理影響因子的不確定度u（a）

（5）儀器分析產(chǎn)生的不確定度u（as）

稱樣的相對(duì)不確定度是由稱量過程中人員和天平本身影響而導(dǎo)致的；體積的相對(duì)不確定度是由人員、溫度和量具本身影響；標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)的相對(duì)不確定度是由工作曲線的非線性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度影響；前處理影響因子的相對(duì)不確定度是由儀器不穩(wěn)定性、前處理和其他因素影響。

3.不確定度的評(píng)定

3.1樣品量m的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

質(zhì)量的相對(duì)不確定度u(m)由天平校準(zhǔn)不確定度u（m)1和重復(fù)不確定度分量組成。同一樣品在短時(shí)間內(nèi)重復(fù)稱量10次，所得結(jié)果為：1.0011,1.0013,1.0015,1.0012,1.0013,1.0015,1.0013,1.0012,1.0012,1.0011

標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.000145

根據(jù)實(shí)驗(yàn)室天平檢定證書，稱量樣品所用的電子天平全量程的誤差是±0.1g，測定數(shù)據(jù)按正態(tài)分布，置信水平為99%，自由度為∞,從正態(tài)分布的百分點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)表上，99%的置信區(qū)間用2.58，

則u(m)2=0.1/2.58=0.039g。

將二個(gè)分量合成，得到

3.2體積v的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（v）

體積相對(duì)不確定度u（v）由容量瓶校準(zhǔn)不確定度u（v）1、溫度影響的不確定度u（v）2和容量瓶重復(fù)性不確定度u（v）3分量組成。

3.2.1.容量瓶校準(zhǔn)不確定度

采用100ml的容量瓶，在20℃的體積為100ml±0.1ml，給出的不確定度的數(shù)值沒有置信水平或分布情況信息，因此假設(shè)是必要的。在這里，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度時(shí)是假設(shè)三角形分布，那么

3.2.2溫度變化引起的不確定度

實(shí)驗(yàn)室的溫度控制20±5℃，正己烷的膨脹系數(shù)是1.36×10-3ml/℃，與玻璃容器相比，正己烷具有更大的體積膨脹。在這個(gè)溫度范圍導(dǎo)致體積測量的不確定度，假定溫度分布為矩形分布，則正己烷的溫差效應(yīng)導(dǎo)致體積變化的不確定度為：

3.2.3.讀數(shù)重復(fù)性引起不確定度

對(duì)50ml容量瓶參考jjg196-2022中關(guān)于玻璃量器校準(zhǔn)的方法對(duì)容量瓶進(jìn)行6次測量:49.9733,49.9772,49.9754,49.9812,49.9753,49.9813,

3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)時(shí)產(chǎn)生的不確定度u（cs）

所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為100mg/l，濃度誤差為1%，則標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的不確定度為：

u(cs)=100×1%=1mg/l，自由度為∞。

3.4前處理影響因子的相對(duì)不確定度u（a）

前處理影響因子的相對(duì)不確定度u(a)是由前處理、儀器測試和基體效應(yīng)等因子組成，很難分別進(jìn)行量化，所以采用對(duì)7個(gè)相同樣品平行性進(jìn)行處理分析，并計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差來評(píng)估。測試結(jié)果如表所示：

3.5儀器分析產(chǎn)生的不確定度u（as）

同一標(biāo)準(zhǔn)溶液（10ug/mldehp），由不同操作人員，不同時(shí)間進(jìn)行測試，得到的峰面積分別如下：296645、299754、301521、2987