思考題習(xí)題答案新

思考題1．根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，什么是酸什么是堿什么是兩性物質(zhì)各舉例說明。答：酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為：凡能給出質(zhì)子（H＋的物質(zhì)都是酸；如HAc、HCl、NH4+凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)都是堿。如，NH3、F-、CO32可以給出質(zhì)子，又可以接受質(zhì)子的物質(zhì)稱為兩性物質(zhì)。例如HCO-、HPO-。2．質(zhì)子理論和電離理論的不同點(diǎn)主要是什么答：質(zhì)子理論和電離理論對(duì)酸堿的定義不同；電離理論只適用于水溶液，不適用于非水溶液，而質(zhì)子理論適用于水溶液和非水溶液。3．判斷下面各對(duì)物質(zhì)哪個(gè)是酸哪個(gè)是堿試按強(qiáng)弱順序排列起來。HAc,AcNH,NH+；HCN,CNHF,F-；HPO,CO2-2-NHCN-Ac-F-4．在下列各組酸堿物質(zhì)中，哪些屬于共軛酸堿對(duì)（1）HPO—NaHPO2）HSO-SO2-3）HCO-CO2-4）HAc-Ac-答：屬于共軛酸堿對(duì)是(4)HAc-Ac-2-,NH,PO3-,CO2-,OH-,CHO-答：HPO，HCO，HPO-，HCO，HO+，CHOH+7.HCl要比HAc強(qiáng)得多，在1mol·L－1HCl和1mol·L－1HAc溶液中，哪一個(gè)酸度較高它們中和NaOH的能力哪一個(gè)較大為什么2HAc+NaOHNaAc+H2O1mol·L-1HCl和1mol·L-1HAc消耗的NaOH的量是一樣的，所以1mol·L-1HCl和1mol·L-1HAc溶液中和NaOH的能力一樣大。8．寫出下列物質(zhì)的質(zhì)子條件：NaCONHHCO[HCO-]+[H+]+2[HCO]=[OH-]+]+[HPO-]+2[HPO]=[NH]+[PO3-]+[OH-]+]+2[HPO-]+3[HPO]+[HPO2-]=[NH]+[OH-]+]+2[HCO]+[HCO-]=[NH]+[OH-]+]+[HCO]=[NH]+[CO2-]+[OH-]9．有三種緩沖溶液，它們的組成如下：（1）mol·L-1HAc+mol·L-1NaAc；（2）mol·L－1HAc+mol·L－1NaAc；（3）mol·L－1HAc+mol·L－1NaAc。這三種緩沖溶液的緩沖能力（或緩沖容量）有什么不同加入稍多的酸或哪種溶液的pH將發(fā)生較大的改變哪種溶液仍具有較好的緩沖作用堿都具有較大的緩沖能力。當(dāng)加入稍多的酸或堿時(shí)pH變化較小。（2）的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為100，其抗酸組分（NaAc）濃度小，當(dāng)加入稍多的酸時(shí)，緩沖能力小。（3）的緩沖溶液弱酸及其共軛堿的濃度比為，其抗堿組分（HAc）濃度小，當(dāng)加入稍多的堿時(shí)，緩沖能力小。10．欲配制pH為3左右的緩沖溶液，應(yīng)選下列何種酸及其共軛堿（括號(hào)a答：由pH=pK可知，應(yīng)選一氯乙酸及其共軛堿配制pH為3左右的緩沖溶a11．酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么在使用時(shí)應(yīng)該注意什么答：酸堿滴定中指示劑的選擇原則是使指示劑的變色范圍處于或部分在實(shí)際滴定中，指示劑選擇還應(yīng)考慮人的視覺對(duì)顏色的敏感性，如酚酞由無色變?yōu)榉奂t色容易辨別，甲基橙由黃色變?yōu)槌壬?，即顏色由淺到深，人的視覺較敏感，因此強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿時(shí)常選用甲基橙，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸時(shí)常選用酚酞指示劑指示終點(diǎn)。12.下列各種弱酸、弱堿能否用酸堿滴定法直接加以測(cè)定如果可以，應(yīng)選用哪種指示劑為什么CHClCOOH，HF，CClCOOH，苯甲酸很容易滿足cK≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，以酚酞為指示劑。苯酚的酸性太弱，cK<10-8不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。a苯胺為堿，其pK為，不能滿足cK≥10-8的準(zhǔn)確滴定條件，不能用酸堿滴定法直接測(cè)定。13.有人試圖用酸堿滴定法來測(cè)定NaAc的含量，先加入一定量過量標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的HCl。上述操作是否正確試-的pK=，所以不能用強(qiáng)酸HCl進(jìn)行直接b滴定，凡是不能用直接滴定法進(jìn)行直接滴定的，也不能用返滴定法。14.用NaOH溶液滴定下列各種多元酸時(shí)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)滴定突躍分別應(yīng)采用何種指示劑指示終點(diǎn)4進(jìn)行判斷，若各多元酸的濃度突躍數(shù)突躍數(shù)指示劑1酚酞，甲基橙等HPOHCO15.有一堿液，可能為NaOH、NaCO、或NaHCO，今用HC1溶液滴定，以酚酞為指示劑時(shí)，消耗HCl體積為V；繼續(xù)加入甲1基橙指示劑，再用HCl溶液滴定，又消耗HCl體積為V，在下列情況時(shí)，2答：(1)NaOH+NaCO(2)NaHCO+NaCO(3)NaCO(4)NaHCO(5)NaOH16.判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響：(2)用混有少量鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH。(3)用吸收了CO的NaOH溶液滴定HPO至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；若滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，情況又怎樣(4)已知某NaOH溶液吸收了二氧化碳，有%的NaOH轉(zhuǎn)變?yōu)镹aCO。用此2MXV消耗更多的堿使V(NaOH)增大，標(biāo)定所得NaOH的濃度偏低。（3）CO與NaOH反應(yīng)生成NaCO，用NaOH滴定HPO至第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pH為，NaCO被中和到CO和HO，對(duì)測(cè)定沒有影響。滴定HPO至第二計(jì)量（4）HAc與NaOH反應(yīng)生成NaAc，計(jì)到NaHCO和HO，將消耗更多的NaOH，使測(cè)定結(jié)果偏高。這兩種分析方法進(jìn)行比較。溶液滴定過量HSO用甲基紅作指示劑；用HBO吸收NH時(shí)，HBO的量無須準(zhǔn)確計(jì)量，只要過量即可。生成的HBO-要用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，而過量的HBO不會(huì)被HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。18.今欲分別測(cè)定下列混合物中的各個(gè)組分，試擬出測(cè)定方案(包括主要步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液、指示劑和含量計(jì)算式，以g·mL-1表示)。(4)NaHPO+NaHPO；(5)NaHPO+HPO；(6)NaOH+NaPOHBOpKa=，其共軛堿HBO-，pK=，HBO-可滿足cK>10-8的要求。取試液V(mL)，用HCl為標(biāo)準(zhǔn)溶液，以甲基紅為指示劑。計(jì)算公式為：HBO的測(cè)定再取試液V(mL)，加入甘露醇，使HBO強(qiáng)化，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，酚(2)HCI+NHC14取試液V(mL)，以NaOH為標(biāo)準(zhǔn)溶液，以甲基橙為指示劑，測(cè)定HCl。計(jì)V44NH++6HCHO3H++(CH)NH++6HO以NaOH為標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑，測(cè)定HCl和NH+的總量。4取試液V(mL)，以HCl為標(biāo)準(zhǔn)溶液，以甲基紅為指示劑，測(cè)定NH·HO：然后向溶液中加入甲醛，以NaOH為標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑，測(cè)定NH+4333消耗體積為V；在加入氯化鈣溶液繼續(xù)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出的氫1離子，消耗NaOH體積為V，21示劑，又消耗NaOH體積為V。2(6)NaOH+NaPO以HCl為標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑，消耗HCl體積為V1，以甲基橙為指示劑，又消耗HCl體積為V。2V19.對(duì)于不符合直接滴定條件的弱酸或弱堿，可以通過哪些途徑進(jìn)行滴定略習(xí)題答案=×10-8和HPO－的pK解：HPOpKpK===pK=pK==pK=pK==2．用下列數(shù)據(jù)近似地計(jì)算弱酸或弱堿的解離常數(shù)：（1）某一元弱酸摩爾質(zhì)量為，稱取配成100ml水溶液，其pH為，計(jì)a（2）某一元弱堿的共軛酸水溶液，濃度為·L-1，pH＝，計(jì)算該弱堿的KaaK=×10-5aK=×10-6apK=apK=a3．計(jì)算pH=時(shí)，HPO的各種存在形式的分布系數(shù)3+(106)2x102.12+106x102.12x107.20+102.12x107.203=×10-46)2x102.12)344==6)34．當(dāng)pH=，及時(shí)，分別計(jì)算HCO的各種存在形式的分布系數(shù)。當(dāng)HCO-和CO2-的平衡濃度各為多少-)3-7.00)2-7)2=-7x10-6.38-7)2=3pH=-33pH=-6.38x10-10.33-7)2=×10-4-8.50)2+10-8.50x10-6.38+10-6.38x10-10.25=×10-3-8.50)2+10-8.50x10-6.38+10-6.38x10-10.25=-6.38x10-10.25=-9.10)2+10-9.10x10-6.38+10-6.38x10-10.25=×10-3)2+109.10x106.38+106.38x1010.25=)2+109.10x106.38+106.38x1010.25=pH=[HCO-]=×=mol·L-132-]=×=×10-3mol·L-135．計(jì)算下列溶液的pH值2（4）mol·L-1NaS；2mol·L-1鄰苯二甲酸氫鉀；（7）mol·L-1NaPO8）mol·L-1HBO；a∵cK=×=×10-5>10K-a2pH=pK=pK=cKa5b所以用最簡式合理(4)HS2K=×10-7a1K=×10-13a2S2-K=×10-2b1K=×10-8b212Kb2Kcb1cKb1)22pH=K=×10-3a1K=×10-6a22—a1=×10-6=×10-6(6)HPOpK=pK=pK=2K2Kac1K2.12x0.2=26<1052pK=pK=pK=pK=pK=pK=pK=pK=2Kb2Kc1b1cKb1.64x0.1)22a∵cK=××10-10=×10-11>10KKa+K=×10-10=×10-6∵cK=××10-10=×10-11>10K=×10-6c_________=KaNaHPOpK=pK=___________=_______________KKa2w=×10-10=×10-106．下列三種緩沖溶液的pH各為多少如分別加入6mol·L－1NaOH溶液1ml，它們的pH各變?yōu)槎嗌?1NHc(NH+)43-1NH·HO和·L-1NHCl溶液c(NH+)4c(NH+)43-1NH·HO和·L-1NHCl溶液c(NH+)4113計(jì)算結(jié)果說明c，c越大且二者的比值趨向1時(shí)，溶液的pH值變化小，溶液的緩沖性能好。7．某滴定反應(yīng)過程中會(huì)產(chǎn)生H+，現(xiàn)加入pH為的HOAc-OAc-緩沖溶液濃度各為多少若配制此溶液1L，應(yīng)加多少克NaAc·3HO和多少毫升冰醋2酸解：設(shè)HAc和Ac-的濃度分別為c、cc cb加5mLpH=緩沖溶液后，反應(yīng)體系的pH=,若反應(yīng)體系的體積為V升Vc(Ac-)=3 V 3b聯(lián)立(1)(2)方程解c=、c=配制緩沖溶液需醋酸鈉為：×1×136=8．當(dāng)下列溶液各加水稀釋十倍時(shí)，其pH有何變化計(jì)算變化前后的pH。33稀釋10倍后[H+]=mol·L-1pH=（2）mol·L-1KOHpOH=pH=稀釋10倍后[OH-]=mol·L-1pOH=pH=（3）mol·L-1NH·HOcKa5稀釋后NH濃度為mol·L3cKa5=×10-4－1HAc+·L－1NaAc=×10-5mol·L－1pH=+]=×10-5×0.010=×10-59．配制pH=的緩沖溶液500ml，用了15mol·L－1的氨水，問需加固體NHCl多4m=××=cc=mol·L-110．配制500mLpH=的緩沖溶液，現(xiàn)有5mol·L－1HOAc溶液200ml，需加NaOAc·3HO多2少克=×10-5×2c=mol·L-1m（NaOAc·3HO）=×136×=211．現(xiàn)有mol·L－1的HOAc溶液30ml，需配置一個(gè)pH=的緩沖溶液，問需要加入mol·L－1NaOH溶液多少毫升解：設(shè)需要加入mol·L－1NaOH溶液多少毫升VmL3VV解之的V=V總12．用·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定·L-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH為多少化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近滴定突躍為多少應(yīng)選用何種指示劑指示終點(diǎn)解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)產(chǎn)物為鄰苯二甲酸鉀鈉cK12Kb2Kcb1pH=pH=計(jì)量點(diǎn)前鄰苯二甲酸氫鉀剩余﹪時(shí)555滴定突躍為~,選酚酞為指示劑。pH=13.用mol·L-1HCl溶液滴定mol·L-1NH32pH值是多少化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少應(yīng)選擇何種指示劑解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)HCl+NH→NHClc(NH+)=·L-14c·K=×﹥10KpH=計(jì)量點(diǎn)前NH剩余﹪時(shí)3c(NH+)=4pH=pH=滴定突躍為~,選甲基紅為指示劑。14.有一三元酸，其pKθ=，pKθ=，pKθ=。能否用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分步滴定，若能，第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH值分別為多少兩個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近有無pH突躍可選用什么指示劑能否直接滴定至酸的質(zhì)子全部被作用KK4KK第二個(gè)H＋能滴定，且符合分別滴定的條件，故第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近均有pH突躍。：K=10-12,太小，不能滿足準(zhǔn)確滴定條件，故第三化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近無pH突躍，即不能滴定至酸的質(zhì)子全部被中和。：第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH=1pK+pK)=-1+=應(yīng)選甲基橙或甲基紅為2第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH=1pK+pK)=-1+=，應(yīng)選酚酞為指示劑215.用mol·L-1NaOH滴定mol·L-1灑石酸溶液時(shí)，有幾個(gè)pH突躍在第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH值為多少應(yīng)選用什么指示劑解：酒石酸pK=pK=4a28a2第二個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，酒石酸根離子的濃度為·L-1cK2K-9.63b1wKc11-9.63-6pOH=pH=選用百里酚藍(lán)為指示劑。滴定用去HCI溶液，求HCI溶液的濃度。解：反應(yīng)方程式NaBO?10HO+2HCl→4HBO+10HO+2NaCl2-c(HCl)=mol?L-117.標(biāo)定NaOH溶液，用鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)物，以酚酞為指示劑滴定至終點(diǎn)，用去NaOH溶液mL。求NaOH溶液的濃度解：n(NaOH)=n(KHCHO)c(NaOH)=mol?L-118.稱取純的四草酸氫鉀(KHCO用去mL。求NaOH溶液的濃度。-3解：反應(yīng)為2KHCO?HCO?2HO+6NaOH→3NaCO+KCO+10HOn(KHCO?HCO?2HO)=1n(NaOH)-319.稱取混合堿試樣，以酚酞為指示劑，用mol·L-1HCl滴定至終點(diǎn)，耗去酸體積為時(shí)。再以甲基橙為指示劑滴定至終點(diǎn)，又耗去，求試樣中各組分的含量。解：因?yàn)閂=>V=,所以，混合堿中含有NaOH和NaCO20.稱取混合堿試祥，以酚酞為指示劑，用mol·L-1HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定終點(diǎn)，用去酸標(biāo)液，再加甲基橙指示劑，滴定至終點(diǎn)，又耗去酸標(biāo)液。試樣解：因?yàn)閂2=>V1=,所以，混合堿中含有NaHCO3和Na2CO321.稱取NaCO和NaHCO的混合試樣，溶于適量水中。以甲基橙為指示樹，用mol·L-1HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗。如改用酚酞為指示劑，用上述HCl溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)，需消耗多少毫升解：設(shè)Na2CO3為mg，NaHCO3為V=22.有NaPO試樣，其中含有NaHPO。稱取該樣，以酚酞的指示劑，用mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。再加入甲基橙指示劑，繼續(xù)用mol·L-1HCI滴定至終點(diǎn)時(shí)，又耗去。求試樣中NaPO、NaHPO的含量。