高效液相色譜-紫外-熒光串聯(lián)測定pm25中16種多環(huán)芳烴

高效液相色譜-紫外-熒光串聯(lián)測定pm25中16種多環(huán)芳烴

近年來，霧雨氣候的頻繁出現(xiàn)嚴(yán)重影響了旅游體驗。1材料和方法1.1、實驗儀器和儀器Agilent1260高效液相色譜儀(美國安捷倫科技公司),QT-1漩渦混合器(上海琪特分析儀器有限公司),TI-H15超聲波清洗器(德國elma公司),Mill-pore超純水儀(美國密理博公司)。16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)溶液,濃度為200mg/L,標(biāo)準(zhǔn)號為110124-06-1ML,批號為250796,購自美國o2Si公司。乙腈(色譜純、默克公司);純水(Millipore,18.2MΩ.cm)。1.4檢測通道和方法色譜柱:AthenaPAHs專用柱(4.6mm×250mm,5μm),柱溫30℃。流動相:乙腈、超純水;采用梯度洗脫進(jìn)樣分離,見表1。流速1.2ml/min,進(jìn)樣量10μl。紫外信號檢測通道設(shè)置:通過考察茚并(1,2,3-c,d)芘在紫外220、230、254nm及熒光(激發(fā)波長305nm,發(fā)射波長500nm)的吸收,發(fā)現(xiàn)在220、230nm時有較大吸收峰,芘和苊烯在紫外230nm處有最大吸收峰,故選擇紫外波長為230nm。其余化合物均使用熒光信號。熒光信號檢測通道設(shè)置:使用一個通道采集樣品信號。具體條件設(shè)置見表1。16種PAHs的標(biāo)準(zhǔn)品譜圖見圖1,保留時間見表2。2結(jié)果與討論2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線及方法線性方程標(biāo)準(zhǔn)曲線系列的制備:取一定量16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用液于乙腈中,制備標(biāo)準(zhǔn)系列,PAHs質(zhì)量濃度分別為0、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0、2.0μg/ml,于冷暗處存放,按1.4中色譜條件測定。以PAHs質(zhì)量濃度X(μg/ml)為橫坐標(biāo),峰面積Y為縱坐標(biāo)得到線性方程,見表2。由表2可以看出,熒光、紫外檢測標(biāo)準(zhǔn)曲線在0.02~0.5和0.02~2.0μg/ml范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)r均在0.999以上。2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的穩(wěn)定性將16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用液(2.0μg/ml)裝于棕色小瓶中,以封口膜封口,避光儲存于-20℃條件下。分別于0、2、4月時,稀釋至0.5μg/ml進(jìn)樣3次,進(jìn)行檢測分析,考察混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性。16種PAHs在標(biāo)準(zhǔn)溶液保存前與保存4個月內(nèi)的含量測定值的差異均在實驗允許誤差范圍內(nèi),且測定值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于1.5%。故16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用液(2.0μg/ml)在上述保存條件下的保存期至少為4個月,這也在確保實驗結(jié)果可靠的前提下,能盡可能地節(jié)約標(biāo)準(zhǔn)品,減少浪費和污染。2.3針式過濾器過濾材料樣品每份濾膜樣品取1/4向內(nèi)對折,剪碎后放入10ml圓底加蓋玻璃瓶中,分別加入16種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.0μg/ml)50、250和500μl,16種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(20.0μg/ml)125μl,加入乙腈定容至2.5ml,蓋好蓋后在水浴中超聲60min,取萃取液以孔徑4.5μm的針式過濾器過濾后進(jìn)樣。平行3份,并做空白試驗,本底均未檢出。測得吸光度值代入曲線得到測得濃度,計算回收率,16種PAHs的平均回收率在93.6%~109.0%之間,結(jié)果見表3。在相同的儀器工作條件下,對低、中、高3種濃度的16種PAHs混標(biāo)連續(xù)進(jìn)樣6次,測定16種PAHs的吸光度值,代入標(biāo)準(zhǔn)曲線得到測得濃度,計算測得濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD),16種PAHs的RSD均小于5.5%,能滿足方法學(xué)要求。2.4污染物的來源選定鎮(zhèn)江某居民區(qū)于2015年2月16—22日連續(xù)7d采集空氣中的PM在鎮(zhèn)江某居民區(qū)采集的PM不同環(huán)數(shù)PAHs的分布特征間接反映污染物的來源從圖3可以看出,在2月16—22日7天的PM3標(biāo)準(zhǔn)品穩(wěn)定性考察通過對鎮(zhèn)江居民區(qū)2月份的PM并首次對16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)品溶液的穩(wěn)定性進(jìn)行了考察,發(fā)現(xiàn)16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用液(2.0μg/ml)避光儲存于-20℃條件下,在4個月內(nèi)穩(wěn)定性較好,在確保實驗結(jié)果可靠的前提下,盡可能地節(jié)約標(biāo)準(zhǔn)品,減少浪費和污染。作者聲明本文無實際或潛在的利益沖突1.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)儲備液(20.0μg/ml):量取1.0mlPAHs標(biāo)準(zhǔn)溶液于10ml容量瓶中,用乙腈稀釋至刻度,混勻。16種PAHs標(biāo)準(zhǔn)使用液(2.0μg/ml):量取1.0mlPAHs標(biāo)準(zhǔn)儲備液于10ml容量瓶中,用乙腈稀釋至刻度,混勻。1.3