中藥化學(xué)復(fù)習(xí)試題資料知識(shí)點(diǎn)、重點(diǎn)

./中藥化學(xué)第一章中藥化學(xué)的研究對(duì)象是中藥防治疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)——中藥化學(xué)成分有效成分：具有生物活性且能夠起到防治疾病作用的化學(xué)成分第二章一次代謝：通過(guò)光合作用、固氮反應(yīng)等生成糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸、酶、莽草酸等二次代謝：醋酸-丙二酸途徑：生成脂肪酸類、酚類、醌類、聚酮類等甲戊二羥酸途徑：生成萜類及甾體化合物莽草酸途徑：生成苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體類氨基酸途徑：生成生物堿第2節(jié)中藥有效成分的提取方法：1.溶劑提取法〔選擇溶劑的選擇溶劑按極性分：eq\o\ac<○,1>親脂性有機(jī)溶劑?！彩兔?、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯優(yōu)點(diǎn)：選擇性強(qiáng)；缺點(diǎn)：不能或不容易提取出親水性雜質(zhì)。適用于：油脂、蠟、揮發(fā)油、甾體、萜類eq\o\ac<○,2>親水性有機(jī)溶劑?！惨掖肌⒓状?最常見(jiàn)優(yōu)點(diǎn)：提取率高、可回收、價(jià)格低；缺點(diǎn)：易燃。適用于：苷類、生物堿、有機(jī)酸通常甲醇比乙醇有更好的提純效果,但是甲醇比乙醇毒性大eq\o\ac<○,3>水：為增加某些成分溶解度也常采用酸水及堿水。優(yōu)點(diǎn)：廉價(jià)易得,使用安全；缺點(diǎn)：回收難,易發(fā)霉。適用于：糖、氨基酸、蛋白質(zhì)、無(wú)機(jī)鹽〔選擇適用方法提取方法：〔1煎煮法：不宜于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定?！?浸漬法：適用于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定?！?滲漉法：適用于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定?！?回流提取法：不宜用受熱易破壞〔5連續(xù)回流提取法：不宜于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定。2.水蒸氣蒸餾法：適用難溶于水具有揮發(fā)性的〔提取揮發(fā)油、小分子香豆素3.超臨界流體萃取發(fā)：適用于加熱不穩(wěn)定〔常用的物質(zhì)有CO2、NH34.其他方法：升華法：樟木中的樟腦、超聲波提取法、微波提取法〔根據(jù)極性選擇試劑極性弱→強(qiáng)：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇〔乙醇＜水色譜分離法：〔1吸附色譜〔吸附劑對(duì)被分離化合物分子吸附能力吸附劑：硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺硅膠—用于分離極性相對(duì)較小的成分氧化鋁—用于分離堿性或中性親脂性成分〔生物堿、甾、萜活性炭—用于分離水溶性物質(zhì)〔氨基酸、糖、苷聚酰胺〔氫鍵―用于分離酚類、醌類〔黃酮類、蒽醌類、鞣質(zhì)a硅膠、氧化鋁為極性吸附劑,溶質(zhì)極性大,吸附力強(qiáng)；溶劑極性大,洗脫力強(qiáng)b活性炭位非極性吸附劑〔２凝膠色譜〔原理：分子篩作用—分子大小不同而被分離〔３離子交換色譜〔混合物中各成分的解離度差異〔４大孔樹(shù)脂色譜〔具多孔結(jié)構(gòu),物理吸附有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì)達(dá)到分離的目的〔5分配色譜〔分配系數(shù)：正相：流動(dòng)相的極性小于固定相極性〔分離極性及中等極性的分子型物質(zhì)反相：流動(dòng)相的極性大于固定相極性〔分離非極性及中等極性物質(zhì)5、中藥有效成分的波譜測(cè)定〔1IR〔紅外光譜：功能基的確認(rèn)、芳環(huán)取代類型的判斷〔2UV〔紫外光譜：判斷共軛體系中取代基的位置、種類、數(shù)目〔３NMR:氫核磁共振：質(zhì)子類型、氫分布、核間關(guān)系炭核磁共振：質(zhì)子類型、炭分布、核間關(guān)系二維核磁共振：化學(xué)結(jié)構(gòu)間不同位置Ｈ之間的關(guān)系〔４ＭＳ〔質(zhì)譜法：確定化合物分子量、元素組成以及由裂解碎片檢測(cè)官能團(tuán)、辨認(rèn)化學(xué)合物類型、推導(dǎo)碳骨架〔５旋光光譜和圓二色光譜：化合物的構(gòu)型和構(gòu)象、確定某些官能團(tuán)在手性分子中的位置第三章〔一糖類化合物,通式為Cm<H2O>n,故稱碳水化合物糖是多羥基醛或多羥基酮及其衍生物,聚合物的總稱糖的分類：?jiǎn)翁?、低聚糖〔又叫寡?2~9個(gè)、多糖〔10+D-<+>-甘油醛L-<->-甘油醛D-<+>-甘油醛L-<->-甘油醛D——相距醛〔酮基最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基處在右邊;L——相距醛〔酮基最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基處在左邊Haworth式中：D-型：-CH2OH在環(huán)上方L-型：-CH2OH在環(huán)下方α-構(gòu)型:C1-OH與C5上取代基在異側(cè)β-構(gòu)型:C1-OH與C5上取代基在同側(cè)纖維素：由葡萄糖以1β—4苷鍵連接而成。分子結(jié)構(gòu)直線狀,不易被稀酸或堿水解。淀粉是葡萄糖分子以1α－4苷鍵組成的,按結(jié)構(gòu)可分為直鏈淀粉〔難溶于水和支鏈淀粉〔易溶于水肝素：含有硫酸酯的黏多糖,組分是氨基葡萄糖、艾杜糖醛酸和葡萄糖醛酸透明質(zhì)酸：由D-葡萄糖醛酸及乙酰D-葡糖胺連接而成的直鏈酸性黏多糖。[糖的反應(yīng)]Molish反應(yīng)：a-萘酚乙醇+濃硫酸→兩液層交界面有紫色環(huán)→含有糖或苷類菲林反應(yīng)：紅磚色沉淀→含有還原糖〔可鑒別還原糖和苷多倫反應(yīng)：銀鏡或黑褐色的銀沉淀第2節(jié)概念：苷是糖的半縮醛羥基與苷元上羥基脫水縮合而成。按苷鍵原子分類根據(jù)苷鍵原子的不同,分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。苷類的溶解性〔1苷：極性大。在甲醇、乙醇、正丁醇中溶解度大,一般可溶于水苷的糖基增多,極性增大,水溶性增加。碳苷：碳苷在所有的溶劑中溶解度都很小?！?苷元：易溶于親脂性有機(jī)溶劑或不同濃度的醇?！灿涀\N\C的例子剩余為1.O-苷：紅景天苷、毛茛苷等〔醇苷；2.S-苷：黑芥子苷、白芥子苷、蘿卜苷3.N-苷：巴豆苷4.C-苷：牡荊素、蘆薈苷,Smith降解法是常用的氧化裂解法：高選擇性、作用緩和eq\o\ac<

,2>〔1苷鍵酸水解的難易規(guī)律：按苷鍵原子的不同：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。水解順序：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷〔2堿催化水解由于一般的苷鍵屬縮醛結(jié)構(gòu),對(duì)稀堿較穩(wěn)定,不易被堿催化水解,故苷很少用堿催化水解,但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸電子基團(tuán)的苷類易為堿催化水解?！?酶催化水解對(duì)難以水解或不穩(wěn)定的苷,用酸水解法往往會(huì)使苷元脫水或異構(gòu)化,而得不到真正的苷元,而酶水解條件溫和〔30～40℃,不會(huì)破壞苷元的結(jié)構(gòu),可得到真正的苷元。專屬性：麥芽糖酶是一種α-苷酶,它只能使α-葡萄糖苷水解；苦杏仁酶是β-苷酶,它主要水解β-葡萄糖,但專屬性較差,也能水解一些其它六碳糖的β-苷鍵。意義：酶水解可以得到次生苷〔部分水解。因此,通過(guò)酶水解可以獲知有關(guān)糖的類型、苷鍵及糖苷鍵的構(gòu)型、連接方式等信息。苷的提?。簹⒚副＼眨孩盘崛≡諘r(shí),要控制酶的活性,防止酶解。⑵提取次生苷,要利用酶的活性,促使苷酶解。⑶提取苷元,使苷鍵裂解時(shí),特別要注意保持苷元完整。第四章：醌類化合物〔quinoids一、分類與結(jié)構(gòu)：1．苯醌類：分為鄰苯醌和對(duì)苯醌2．萘醌類：兩個(gè)苯環(huán),通常在〔1,4,〔1,2,〔2,63．菲醌類：三個(gè)苯環(huán),分為鄰醌和對(duì)醌4．蒽醌類：按母核結(jié)構(gòu)分：?jiǎn)屋旌缩泊簏S素型—羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上,多數(shù)呈黃色,大黃中的羥基蒽醌衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷類雙蒽核類〔二蒽酮類：番瀉苷A通過(guò)C10-C10’相互結(jié)合而成的二醌酮類衍生物eq\o\ac<

,3>醌類化合物的化學(xué)性質(zhì)：酸堿性：酸性：醌核－OH＞β‐OH＞α‐OH〔α‐OH與C=O基形成氫鍵締合,表現(xiàn)出更弱的酸性,所以只能在氫氧化鈉下才能溶解酸性強(qiáng)→弱：含—COOH＞含兩個(gè)或兩個(gè)以上β‐OH＞含一個(gè)β‐OH＞含兩個(gè)或兩個(gè)以上α‐OH＞含一個(gè)α‐OH。堿梯度萃取,用于分離：β‐羥基蒽醌和α‐羥基蒽醌顏色反應(yīng)：反應(yīng)名稱鑒定化合物反應(yīng)結(jié)果備注無(wú)色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)苯醌、萘醌PC\TLC上藍(lán)色斑點(diǎn)可與蒽醌類化合物相區(qū)別〔大題eq\o\ac<

,4>游離蒽醌的分離：pH梯度萃取法〔經(jīng)典方法藥材↓乙醇提取乙醇浸膏▕乙醚捏溶↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓乙醚溶液不溶物▏5％NaHCO3溶液萃取〔β‐OH醌弱酸性,能溶于碳酸氫鈉溶液中,而α‐OH只能溶于氫氧化鈉↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓NaHCO3液乙醚液↓酸化▕5％Na2CO3溶液萃取沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓↓重結(jié)晶Na2CO3液乙醚液結(jié)晶↓酸化▕1％NaOH溶液萃取〔含—COOH或沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓2個(gè)β‐OH↓重結(jié)晶NaOH液乙醚液結(jié)晶↓酸化▕5％NaOH溶液萃取〔含1個(gè)β‐OH沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓↓重結(jié)晶NaOH液乙醚液結(jié)晶↓酸化〔含2個(gè)α‐OH沉淀↓重結(jié)晶結(jié)晶〔含1個(gè)α‐OH〔大題填空eq\o\ac<

,5>大黃主要有大黃酚、大黃素、蘆薈大黃素、大黃素甲醛、大黃酸。大黃粉▕20％硫酸﹣苯〔1∶5,回流↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓藥渣苯液▕5％碳酸氫鈉水溶液萃取↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓堿液苯液↓鹽酸酸化▕5％碳酸鈉水溶液萃取沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓↓重結(jié)晶堿液苯液橙色細(xì)針狀結(jié)晶↓鹽酸酸化↓0.5％氫氧化鈉溶液萃取〔大黃酸沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓↓重結(jié)晶堿液苯液橙色針狀結(jié)晶↓鹽酸酸化↓回收苯〔大黃素沉淀殘留物↓重結(jié)晶▕硅膠柱色橙色長(zhǎng)針狀結(jié)晶▕石油醚-苯〔蘆薈大黃素↓混合溶劑洗脫依次得大黃酚和大黃素甲醚第五章概述：苯丙素類是指基本母核具有一個(gè)或幾個(gè)Ｃ６－Ｃ３單元的天然有機(jī)化合物類群。均由桂皮酸途徑合成而來(lái)。香豆素類<4類>：基本母核為苯駢α－吡喃酮的天然產(chǎn)物的總稱簡(jiǎn)單香豆素類：只在苯環(huán)一側(cè)有取代,且７位羥基未與６或８位取代基形成環(huán),如七葉內(nèi)脂呋喃香豆素類：７位羥基和６或８位取代異戊烯基縮合物形成呋喃環(huán),如補(bǔ)骨脂素吡喃香豆素類：７位羥基和６或８位取代異戊烯基縮合物形成吡喃環(huán),如紫花前胡素其他香豆素香豆素有內(nèi)酯的結(jié)構(gòu),與異羥肟酸鐵反應(yīng)可顯紅色,酯與羥胺作用可生成異羥肟<wò>酸香豆素類分子中具有內(nèi)脂結(jié)構(gòu),堿性條件下可水解開(kāi)環(huán),生成順式鄰羥基桂皮酸的鹽,然后其溶液經(jīng)酸化至中性或酸性即閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)脂結(jié)構(gòu)。但如果與堿液長(zhǎng)時(shí)間加熱,開(kāi)環(huán)產(chǎn)物順式鄰羥基桂皮酸衍生物則發(fā)生雙鍵構(gòu)型的異構(gòu)化,轉(zhuǎn)變?yōu)榉词洁徚u基桂皮酸衍生物,此時(shí),再經(jīng)酸化也不能環(huán)合為內(nèi)脂熒光反應(yīng)：香豆素在365nm紫外光照射下顯示紫色或藍(lán)色Gibb’s反應(yīng)：水解后用試劑2,6-二氯苯醌反應(yīng)成藍(lán)色則說(shuō)明酚羥基對(duì)的C6位無(wú)取代基堿溶酸沉法〔提取用:由于香豆素類可溶于熱堿液中,加酸又析出,故可用0.5%氫氧化鈉水溶液加熱提取,提取液冷卻后再用乙醚除去雜質(zhì),然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性,適當(dāng)濃縮,再酸化,則香豆素類即可沉淀析出。木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。雙環(huán)氧木脂素：比如連翹脂素、連翹苷聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素：五味子素、五味子醇〔含此類結(jié)構(gòu)含木脂素的中藥實(shí)例：五味子,主要成分有五味子素、五味子醇、五味子酚、五味子脂素〔均為聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素第六章黃酮類化合物是泛指兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)三個(gè)碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。分子特征:C6-C3-C6結(jié)構(gòu)。了解命名的順序和ABC環(huán)具體結(jié)構(gòu)看ppt詳解第2節(jié)性狀：多為結(jié)晶性固體,少為無(wú)定形粉末,多呈黃色,顏色取決于結(jié)構(gòu)中有無(wú)交叉共軛體系、助色團(tuán)〔-OH、-OCH3。在黃酮、黃酮醇分子中,尤其在7位或4位引入-OH及-OCH3等供電子基團(tuán)后,產(chǎn)生p-π共軛,促進(jìn)電子移位、重排,使共軛系統(tǒng)延長(zhǎng),化合物顏色加深黃酮類呈黃色的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：具有2-苯基色原酮和助色團(tuán)槲皮素：R=H抗炎、止咳、祛痰,治療支氣管蘆丁：R=蕓香糖基[理化性質(zhì)]顏色eq\o\ac<○,1>交叉共軛體系eq\o\ac<○,2>助色團(tuán)數(shù)目eq\o\ac<○,3>取代位置eg當(dāng)黃酮2位引入苯環(huán)時(shí),即顯色——交叉共軛體系溶解性：黃酮、黃酮醇、查爾酮易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑和稀堿液中,難溶于水〔分子平面型,排列緊密,水分子難以進(jìn)入二氫類和異黃酮由于分子間排列不緊密,水分子容易進(jìn)入,水溶性稍大引入羥基,7、4’-位,水溶解度增大；羥基甲基化〔-OCH3,脂溶性增加。酸性：黃酮為例酚羥基酸性由強(qiáng)至弱：7,4,﹣二OH＞7﹣或4,﹣OH＞一般酚羥基＞5﹣OH〔因?yàn)?羥基能夠與4羰基形成分子內(nèi)氫鍵,故酸性最弱〔選擇eq\o\ac<

,6>顯色反應(yīng)反應(yīng)鑒定對(duì)象結(jié)果備注鹽酸鎂粉反應(yīng)黃酮類紅色查耳酮,橙酮、兒茶素類無(wú)反應(yīng)三氯化鋁反應(yīng)3-羥基,4-羰基5羥基,4羰基紫外燈下顯鮮黃色熒光色譜檢識(shí)注：花色素不加鎂粉,僅加鹽酸都能呈紅色第4節(jié)1．提取方法原理乙醇或甲醇提取法黃酮苷及游離黃酮苷均能溶于甲醇或乙醇熱水提取法含糖多的黃酮苷在熱水中有比較好的溶解度堿提酸沉法利用羥基黃酮類化合物的酸性,溶于堿液PS：常用石灰水使多羥基的鞣質(zhì)、羧基的果膠,粘液質(zhì)的水溶性雜質(zhì)不被溶出分離：聚酰胺柱色譜：分離機(jī)制："氫鍵吸附"即通過(guò)酰胺羰基與黃酮類化合物分子上酚羥基形成氫鍵締結(jié)而成?！埠?jiǎn)答聚酰胺柱色譜：★黃酮類化合物分子中酚羥基數(shù)越多,吸附力越強(qiáng),越難被洗脫?！采Ｉ丞兩借头印q\o\ac<○,1>酚羥基數(shù)相同時(shí),酚羥基處于易形成分子內(nèi)氫鍵的位置時(shí),吸附力↓,吸附力：鄰位羥基黃酮<具有對(duì)位或間位羥基黃酮。eq\o\ac<○,2>苷元相同：水溶劑為洗脫劑：三糖苷﹥雙糖苷﹥單糖苷﹥苷元<游離黃酮>。分子內(nèi)芳香化程度越高,共軛雙鍵越多,則吸附力越強(qiáng)〔吸附力：查爾酮>二氫黃酮吸附力：黃酮醇﹥黃酮﹥二氫黃酮醇﹥異黃酮,洗脫順序相反。黃酮苷元與黃酮苷的分離：以水溶劑洗脫則苷比苷元先洗脫；以有機(jī)溶劑則苷元比苷先洗脫〔苷溶于水,苷元溶于脂溶性洗脫劑的影響：聚酰胺也黃酮類化合物在不同溶劑中形成氫鍵能的強(qiáng)弱：水﹥有機(jī)溶劑﹥堿性溶劑；洗脫能力：水﹤甲醇或乙醇﹤丙酮<稀氫氧化鈉水溶液或氨水﹤甲酰胺﹤二甲基甲酰胺﹤尿素水溶液。PH梯度萃取法：〔大題可能考pH萃取法：乙醚液↓5％NaHCO3萃取↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓水溶液乙醚液↓HCl酸化▕5％NaCO3萃取7,4,﹣二OH黃酮↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓水溶液乙醚液↓HCl酸化▕0.2％NaOH萃取7﹣或4,﹣OH黃酮↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓水溶液乙醚液↓HCl酸化▕4％NaOH萃取一般酚羥基黃酮↓▔▔▔▔▔▔▔▔↓水溶液乙醚液↓HCl酸化5﹣OH黃酮高效液相色譜法：通常用反相高效液相色譜分離方法縮寫(xiě)原理結(jié)構(gòu)信息紫外光譜UV源于分子的電子能級(jí)間的躍遷共軛體系紅外光譜IR源于分子的振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷功能基酚羥基質(zhì)子：木犀草素中,δ12.99〔5-OH、δ10.01〔4’-OH、δ9.42〔3’-OH游離黃酮類化合物的EI-MS譜中,在高質(zhì)量區(qū)?？梢?jiàn)到[M-H]+、[M-CH3]+<含有甲氧者>、[M-CO]+等碎片離子峰出現(xiàn)。黃酮化合物的結(jié)構(gòu)研究：重點(diǎn)ppt〔可能考蘆丁第7節(jié)黃芩：主要成分：黃芩苷〔黃酮類、漢黃芩素、漢黃芩苷、木蝴蝶素黃芩苷的顏色反應(yīng)：黃芩苷﹢黃芩酶→黃芩素〔黃色＋[O]→綠色黃芩苷不溶于水、甲醇、乙醇、丙酮,但是能溶于熱乙酸葛根：主要成分：葛根素〔異黃酮類、大豆素、大豆苷銀杏葉：主要成分：槲皮素〔單黃酮類、銀杏雙黃酮〔雙黃酮類第七章萜類化合物為一類有甲戊二羥酸衍生而成,基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二羥酸結(jié)構(gòu)特征的化合物。單環(huán)單萜左旋體稱薄荷腦,是薄荷油的主要成分雙環(huán)單萜：5.環(huán)稀醚萜類：是臭蟻二醛的縮醛衍生物根據(jù)起其環(huán)戊烷環(huán)是否裂環(huán),可分為環(huán)稀醚萜苷及裂環(huán)環(huán)稀醚萜苷。環(huán)稀醚萜苷：<1>C-4有取代基：4-位多為甲基或羧基、羧酸甲酯、羥甲基裂環(huán)環(huán)稀醚萜苷：C7-C8處鍵斷裂成裂環(huán)狀態(tài),有時(shí)C7與C11形成六元內(nèi)酯環(huán)特點(diǎn)：大多數(shù)易溶于水和甲醇,溶于乙醇、丙酮、正丁醇苷易水解,生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu),化學(xué)性質(zhì)活潑,遇酸,堿,羰基化合物和氨基酸等變色,如苷元遇氨基酸加熱,紅色至藍(lán)色最后生成藍(lán)色沉淀。與皮膚接觸也可以染成藍(lán)色苷元加銅離子,加熱顯藍(lán)色。B單環(huán)倍半萜：青蒿素雙環(huán)二萜：穿心蓮內(nèi)酯四環(huán)二萜：甜菊苷第3節(jié)萜的提?。?、溶劑提取法：常用醇做溶劑,不同極性的親脂性有機(jī)溶劑按極性由小到大的遞增順序依次萃取2、堿提取酸沉淀法：倍半萜內(nèi)酯類3、吸附法〔活性碳、大孔吸附樹(shù)脂,萜苷分離：利用特殊官能團(tuán)分離結(jié)晶法分離柱色譜法分離〔二揮發(fā)油的組成：萜類化合物〔比例最大：主要是單萜、倍半萜〔不是所有的萜類都有揮發(fā)性及其含氧衍生物芳香類化合物：小分子芳香成分,在油中存在比例次于萜類.多具有C6-C3骨架,多為酚或其酯類；還有些具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物脂肪族化合物其他化合物化學(xué)性質(zhì)：1.性狀:多為無(wú)色或淡黃色油狀透明液體,有濃烈的特異性嗅味。冷卻條件下?lián)]發(fā)油主要成分常析出結(jié)晶,稱"析腦",析出物稱"腦",濾去析出物的油稱"脫腦油"。2.揮發(fā)性:<區(qū)別脂肪>自然揮發(fā),如將揮發(fā)油涂在紙片上,較長(zhǎng)時(shí)間放置后,揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡,脂肪油留下永久性油跡。3.溶解性:不溶于水〔水蒸氣蒸餾提取,易溶于有機(jī)溶劑,在高濃度的乙醇中能全部溶解4.不穩(wěn)定性：與空氣、光纖經(jīng)常接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì),形成樹(shù)脂樣物質(zhì)。因此提出揮發(fā)油后,放入棕色瓶、密閉、低溫、避光保存.揮發(fā)油的提?。?.蒸餾法<水蒸汽蒸餾法>：最常用,不用于對(duì)熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油2.溶劑提取法：3.壓榨法：適用于含揮發(fā)油較多的原料4.微波提取法5.CO2超臨界流體萃取法揮發(fā)油的分離1.冷凍析晶法：將揮發(fā)油置于0℃以下,必要時(shí)降至-20℃,繼續(xù)放置,析出的結(jié)晶,再進(jìn)一步冷凍析晶,可得純品2.分餾法：不同成分,結(jié)構(gòu)不一樣,沸點(diǎn)<bp>也不同3.化學(xué)分離法：4.色譜分離法：〔五揮發(fā)油的檢識(shí)[重點(diǎn)]色譜檢識(shí)：薄層色譜吸附劑：硅膠展開(kāi)劑：石油醚〔展開(kāi)非含氧的；石油醚-乙酸乙酯〔85:15展開(kāi)含氧的顯色劑：香莢蘭醛-濃硫酸：噴后105度烘烤,揮發(fā)油中各成分顯不同顏色異羥虧酸鐵試劑：酯類化合物顯紅色溴酚藍(lán)乙醇：藍(lán)色背景下顯黃色——有酸類化合物硝酸鈰銨試劑：黃色背景下顯棕色——醇類化合物FeCl3——綠色或藍(lán)色——酚類化合物2,4-二硝基苯肼,黃色——醛或酮第八章概念：多數(shù)三萜類化合物是一類基本母核有30個(gè)碳原子組成的萜類.<重點(diǎn)是記住化學(xué)結(jié)構(gòu)和編號(hào),和甾體的區(qū)別是:4,8,9,14,位不存在甲基的是甾體>皂苷物理通性：大多無(wú)色或白色無(wú)定型粉末,多味苦,對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性,熔點(diǎn)較高,均有旋光性,實(shí)驗(yàn)中常用正丁醇作為溶解劑發(fā)泡性：三萜類化合物多數(shù)可溶于水,其水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫,加熱不消失可作為清潔劑,乳化劑?！部蓞^(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷四環(huán)三萜：五環(huán)三萜：五．溶血作用1.溶血指數(shù):溶血作用強(qiáng)弱的指標(biāo)完全溶血的最低濃度2.皂苷的水溶液能破壞紅細(xì)胞而溶血皂毒類３人參中各成分溶血情況:人參中皂苷成分A型B型C型溶血作用抗溶血溶血溶血△膽甾醇能解除皂苷的溶血毒性2．膽甾醇沉淀法：――區(qū)分甾體皂苷和三萜皂苷〔1甾體皂苷+膽甾醇→難溶性分子復(fù)合物↓→乙醚回流→乙醚液〔膽甾醇沉淀〔皂苷〔2三萜皂苷+膽甾醇→分子復(fù)合物↓〔不太穩(wěn)定在皂苷提取通法中,總皂苷與其他親水性雜質(zhì)分離用含水正丁醇萃取的方法。３.色譜分離法：吸附柱色譜法分配柱色譜法高效液相色譜法：分離效能最高大孔樹(shù)脂柱色譜法凝膠色譜法人參：成分：皂苷〔5％,30多種,多糖,揮發(fā)油,蛋白質(zhì),多肽,有機(jī)酸等。有效成分：A型—人參二醇型人參皂苷B型—人參三醇型C型—齊墩果酸型76．A型人參皂苷的皂苷元屬于<>AA．四環(huán)三萜B．五環(huán)三萜C．原人參二醇D．原人參三醇E．人參二醇77．A型人參皂苷的真正皂苷元為<>CA．四環(huán)三萜B．五環(huán)三萜C．原人參二醇D．原人參三醇E．人參二醇78．C型人參皂苷的皂苷元屬于<>BA．四環(huán)三萜B．五環(huán)三萜C．原人參二醇D．原人參三醇E．人參二醇甘草：成分：甘草皂苷〔五環(huán)三萜,甘草酸、甘草次酸。柴胡：成分：齊墩果烷型皂苷〔五環(huán)三萜,是柴胡的主要有效成分96.屬于酸堿兩性的生物堿是<>BA.可待因B.嗎啡C.莨菪堿D.秋水仙堿E.小檗堿117．中藥丁香中含的主要成分是AA.丁香酚B.丁香醇C.丁香烯D.胡椒酚E.水楊酸甲酯118．黃連中的主要化學(xué)成分是BA.麻黃堿B.小檗堿C.苦參堿D.東莨菪堿E.士的寧119．洋金花中的主要化學(xué)成分是D麻黃堿B.小檗堿C.苦參堿D.東莨菪堿E.士的寧120．麻黃中的主要化學(xué)成分是A麻黃堿B.小檗堿C.苦參堿D.東莨菪堿E.士的寧121．苦參中的主要化學(xué)成分是C麻黃堿B.小檗堿C.苦參堿D.東莨菪堿E.士的寧122．厚樸中的成分主要為B香豆素B.木脂素C.黃酮D.蒽醌E.生物堿123．五味子中的成分主要為B香豆素B.木脂素C.黃酮D.蒽醌E.生物堿124．黃芩中的成分主要為C香豆素B.木脂素C.黃酮D.蒽醌E.生物堿125．黃連中的成分主要為E香豆素B.木脂素C.黃酮D.蒽醌E.生物堿126．秦皮中的成分主要為AA.香豆素B.木脂素C.黃酮D.蒽醌E.生物堿補(bǔ)骨脂中的成分主要是BA．簡(jiǎn)單香豆素B.呋喃香豆素C.新木脂素第九章甾類化合物甾類母核強(qiáng)心苷是存在植物中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物。是治療心力衰竭不可缺少的重要藥物。分成二類：甲型強(qiáng)心苷元：C17側(cè)鏈?zhǔn)俏逶伙柡蛢?nèi)酯環(huán)。乙型強(qiáng)心苷元：C17側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。α-羥基糖：認(rèn)識(shí)洋地黃糖α-去氧糖：認(rèn)識(shí)洋地黃毒糖溫和酸水解采用稀酸—H2SO4、HCl等〔0.02~0.05mol/L反應(yīng)條件—含水醇短時(shí)間加熱回流<30min~數(shù)小時(shí)>水解對(duì)象——2-去氧糖苷,I型強(qiáng)心苷不適用于——2-羥基糖苷４、強(qiáng)心苷的顏色反應(yīng)Ａ作用于C17位上不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)〔甲型強(qiáng)心苷[用于區(qū)別甲型與乙型]Legal反應(yīng)〔亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng)紅→褪去Raymond反應(yīng)〔間-二硝基苯紫紅Kedde反應(yīng)〔3,5-二硝基苯甲酸紫紅或紅Baljet反應(yīng)<堿性苦味酸試劑反應(yīng)>顯橙色或橙紅色Ｂ作用于2-去氧糖的反應(yīng)1.Keller-Kiliani<K-K>：冰乙酸溶解,再加入三氯化鐵混勻后加入濃硫酸,乙酸層顯藍(lán)色〔示有2去氧糖存在２呫噸氫醇反應(yīng)〔試劑+水浴加熱三分鐘>－－－－紅色３對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)－－－－灰紅色斑點(diǎn)４過(guò)碘酸-對(duì)硝基胺反應(yīng)－－－－黃色熒光斑點(diǎn)蟾酥強(qiáng)心成分：蟾酥甾二烯類：強(qiáng)心甾烯類：五元內(nèi)酯環(huán)蟾毒色胺類：五元內(nèi)酯環(huán)其他化合物：甾體皂苷：E環(huán)為呋喃環(huán),中性皂苷怎么鑒別甾體皂苷和三萜皂苷：醋酐-濃硫酸反應(yīng)：甾體皂苷最后顯藍(lán)綠色,三萜皂苷最后顯紅或紫色；三氯醋酸反應(yīng)：甾體皂苷加熱至60℃,生成紅色漸變?yōu)樽仙?三萜皂苷加熱至l00℃,生成紅色漸變?yōu)樽仙?。C25甲基位于F環(huán)上處于直立鍵時(shí),其絕對(duì)狀態(tài)稱為S型。C25甲基位于F環(huán)上處于平伏鍵時(shí),其絕對(duì)狀態(tài)稱為R型。處于平伏狀態(tài)25R型比25S型穩(wěn)定,25S易轉(zhuǎn)化為25R麥冬主要有效成分：皂苷、多糖和黃酮類化合物膽汁酸牛黃：干燥膽結(jié)石膽紅素,膽汁酸,膽固醇,肽類等熊膽：引流膽汁的干燥品主要有效成分：熊去氧膽酸膽汁酸的提取與分離：動(dòng)物膽汁加入10%氫氧化鈉〔目的：膽汁酸呈酸性難溶于水,與堿成鹽后可溶于水過(guò)濾,濾液為膽汁酸皂苷提取方法：乙醇提取,乙醚沉淀加水正丁醇萃取甲醇提取,丙酮沉淀〔甾體皂苷不溶于丙酮,但是加入丙酮后可以沉淀分離第十章生物堿生物堿的定義：來(lái)源于生物界的一類含氮的有機(jī)化合物,多數(shù)具有堿性且能和酸結(jié)合生成鹽,大部分氮原子在雜環(huán)內(nèi),多數(shù)有較強(qiáng)的生理活性。存在形式：1.游離：堿性極弱,如酰胺類生物堿。2.鹽：有機(jī)酸：檸檬酸、酒石酸、琥珀酸等；無(wú)機(jī)酸：硫酸、鹽酸等。3.苷類：生物堿苷。4.N-氧化物：在植物體中已發(fā)現(xiàn)的N－氧化物約一百余種。生物堿的結(jié)構(gòu)與分類,在書(shū)上看,主要是認(rèn)識(shí)和區(qū)分生物堿[理化性質(zhì)]性狀：多數(shù)為結(jié)晶形固體,旋光性〔手性碳構(gòu)型、PH、溶劑、濃度決定溶解性：親脂性生物堿：叔胺堿、仲胺堿親水性生物堿：季胺堿、含氮-氧化物生物