苯胺類化合物的測定

苯胺類化合物的測定N-（1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法1主題內(nèi)容與適用范圍本方法規(guī)定了測定水中苯胺類化合物的N-（1-荼基）乙二胺重氮偶合比色法。本方法適用于地面水、染料、制藥等廢水中芳香族伯胺類化合物的測定。試料體積為25ml，使用光程為10mm的比色皿，本方法的最低檢出濃度為含苯胺0.03mg/L，測定上限濃度為1.6mg/L。在酸性條件下測定，苯酚含量高于200mg/L時，對本方法有正干擾。2原理苯胺類化合物在酸性條件下（pHl.5—2.0）與亞硝酸鹽重氮化，再與N—（1-荼基）乙二胺鹽酸鹽偶合，生成紫紅色染料，進行分光光度法測定，測量波長為545nm。3試劑分析中只使用公認的分析純試劑和蒸餾水或純度與之相當(dāng)?shù)乃?.1蒸餾水。3.2硫酸氫鉀（KHSO4）。3.3無水碳酸鈉（NafOJ3.4亞硝酸鈉（NaNO2），50g/L:稱取5g亞硝酸鈉，溶于少量水中，稀釋至100ml（應(yīng)配少量，貯于棕色瓶中，置冰箱內(nèi)保存）。3.5氨基磺酸銨（NH4SO3NH2），25g/L:稱取2.5g氨基硝酸銨，溶于少量水中，稀釋至100ml（貯于棕色瓶中，置冰箱內(nèi)保存）。N-（1-荼基）乙二胺鹽酸鹽，20g/L:稱取2gN-（1-荼基）乙二胺鹽酸鹽，溶于水中，稀釋至100ml（詳見附錄A）。硫酸標準溶液，濃度c（1/2H2SO4）=0.05mol/L。3.8精密pH試紙0.5?5.0。3.9苯胺（C6H5NH2）標準貯備液：于25ml容量瓶中加入0.05mol/L硫酸溶液（3.7）10ml，稱量（稱準至0.0001g），加入3?5滴苯胺試劑，再稱量，用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀釋至標線，搖勻。計算出每毫升溶液中所含苯胺的量，此為貯備液，置冰箱內(nèi)保存(可用兩個月)。3.10苯胺標準使用溶液：將標準貯備液(3.9)用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀釋成濃度為1.00ml溶液含苯胺10.0Mg的標準使用溶液(臨用時配)。注：如果苯胺試劑為無色透明液，可直接稱量配制。若試劑顏色發(fā)黃，應(yīng)重新蒸餾或標定苯胺含量后使用(詳見GB691《化學(xué)試劑苯胺》)。4儀器4.1分光光度計：能在波長545nm處操作，配有光程為10mm的比色皿。4.225ml具塞刻度試管。5采樣與樣品5.1采樣采集500ml水樣于硬質(zhì)玻璃瓶中(保存不得超過24h)，若取樣后不能及時進行測定，需置4°C下保存(不得超過兩周)。5.2試料制備將水樣(5.1)用經(jīng)水沖洗過的中速濾紙過濾，棄去初濾液20ml，用硫酸氫鉀(3.2)或無水碳酸鈉(3.3)調(diào)節(jié)pH值為6，作為試料。注：若水樣顏色深，可用聚已內(nèi)酰胺粉末脫色(6.4.1)。顏色不深的水樣可不脫色，而以樣品溶液(不加顯色劑)為參比溶液。6分析步驟6.1校準曲線的繪制取7個25ml具塞刻度試管(4.2)，分別加入苯胺標準使用溶液(3.10)0.0，0.25,0.50，1.00，2.00，3.00，4.00ml，各加水(3.1)至10ml。然后按照測定的步驟(6.2)進行操作。以測得的吸光度減去試劑空白試驗(零濃度)的吸光度，和對應(yīng)的苯胺含量繪制校準曲線。6.2測定吸取試料(5.2)(含苯胺0.5?30^g)于25ml具塞刻度試管中，加水(3.1)稀釋至10ml，加硫酸氫鉀(3.2)50mg，搖勻(可預(yù)先取另一份相同體積的該水樣，用招密pH試紙(3.8)控制其pH值為1.5?2.0為參考值)。加1滴5%亞硝酸鈉溶液(3.4)，搖勻，放置3min，加入氨基磺酸銨溶液(3.5)0.5ml，充分振蕩后，放置3min，待氣泡除盡(以消除過量的亞硝酸鈉對測定的影響)。加入N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽溶液(3.6)1.0ml,用水稀釋至25ml，搖勻，放置30min，于545nm波長處，用10mm比色皿，以水為參比測量吸光度。以試料的吸光度減去空白試驗(6.3)的吸光度(試料和校準曲線發(fā)色時間一致即可)，由校準曲線(6.1)上查出相應(yīng)的苯胺含量。6.3空白試驗按6.2進行空白試驗，用水(3.1)代替試料，并加入與測定時相同體積的試劑。6.4去干擾試驗6.4.1脫色污染嚴重或顏色深的水樣，可取水樣于比色管中，用硫酸氫鉀(3.2)或無水碳酸鈉(3.3)調(diào)節(jié)pH值為1.5?2.0，加水樣體積一半的聚己內(nèi)酰胺粉末，加塞搖1?2min，放置后再搖幾次，用中速濾紙過濾，取濾液進行測定。6.4.2補償法對于顏色較淺(或深色時取少量)的水樣采用過濾后不加N-(1-萘基)乙二胺溶液(3.6)，其余則加入與測定時相同體積的試劑，以此溶液作參比，消除試料原有色度的影響。7結(jié)果的表示苯胺含量c(mg/L)，按下式計算：c=m/V式中：m——由校準曲線查得的試料中含苯胺量，Mg；V——試料的體積，ml。8精密度經(jīng)9個實驗室測定苯胺統(tǒng)一標樣(制藥廢水1986.7)按6.2步驟測定結(jié)果如下：8.1重復(fù)性苯胺濃度，mg/L實驗室內(nèi)相對標準偏差，％0.12.70.51.60.91.68.2再現(xiàn)性實驗室間總相對標準偏差為2.4%。8.3準確度相對誤差為+0.2%。附錄A本方法一般說明(參考件)A1顯色劑N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽，三級品色深，配制時在水浴上溫?zé)嶂燎辶習(xí)r全部溶解，過濾后貯于棕色瓶中，冰箱保存，不易多配，當(dāng)溶液渾濁時應(yīng)重新配制。A2溫度對反應(yīng)的影響比較大，最佳溫度在22?30°C，高于或低于此溫度范圍可在恒溫水浴中發(fā)色或采用同時制作標準曲線的辦法(在環(huán)境溫度多變時，最好采用標樣加入法)，以消除溫度影響。A3文獻中指出含酚量高于200mg/L時對本方法有正干擾。為清除干擾可將廢水樣進行預(yù)蒸餾，然后按分析步驟(6.2)進行測定。A4確定了酸度條件為C(1/2H2%4)=0.005?0.05mol/L硫酸介質(zhì)發(fā)色時間為30min。A5吸收波長：工業(yè)廢水中苯胺類化合物相當(dāng)復(fù)雜，苯胺的最大吸收波長為556nm，而其他苯胺類化合物如：對硝基苯胺吸收波長為545nm，鄰氯對硝基苯胺吸收波長為530nm，2,4-二硝基苯胺吸收波長為520nm，綜合考慮廢水中苯胺類化合物的特點后，確定吸收波長為545nm。A6采樣的說明：關(guān)于(5.1)中指出采樣存放不得超過兩周，主要考慮到染料廢水成