過氧化氫的硫酸鈦分光光度法

過氧化氫的硫酸鈦分光光度法過氧化氫為無色、無氣味的液體，具有苦澀味、易分解為水和氧氣，是一種強氧化劑。勞動場所多使用過氧化氫劑殺菌消毒，工業(yè)中多用于淀粉增白，或者作為強氧化劑用于食品或者食品包裝消毒殺菌，還可以用于液體燃料推進劑等。毒理學研究證實，一定量的過氧化氫對人體黏膜有強烈的刺激損傷作用。因而對作業(yè)場所空氣中過氧化氫的檢測意義重大。目前檢測作業(yè)場所空氣中過氧化氫的標準方法為四氯化鈦分光光度法（GBZ/T160.32-2004）［1］，該方法中顯色劑四氯化鈦具遇水產生而反應不易保存，實驗中制備的鈦試劑有效濃度過低導致測量結果偏差較大，重現(xiàn)性不好。另外四氯化鈦為需進口，費用昂貴貨期長，鈦試劑制備過程中由于在相對較小封閉空間內（容量瓶里）迅速劇烈反應產生大量的氣體和熱量容易引發(fā)安全事故，因而對于操作者的操作要求很高而限制了實際應用。針對這問題，通過查找資料制定檢測方案［2］，應用硫酸鈦為顯色劑，并實際應用對比，得到了良好的效果。1.1儀器4.2.1大型氣泡吸收管。4.2.2空氣采樣器，0?3L/min。4.2.3刻度試管，10ml。4.2.4分光光度計。1.2試劑實驗用水為蒸餾水。硫酸，p20=1.84g/ml，優(yōu)級純。鹽酸，p20=1.18g/ml。4.3.3鹽酸溶液：100ml鹽酸加入到900ml水中。4.3.4鈦試劑：在100ml高腳燒杯中，加入10ml硫酸溶液，稱量后，加入約42g硫酸鈦，攪拌溶解，如未溶解完全加入適量硫酸溶液；再用硫酸溶液稀釋定容成1ml含50mg鈦的溶液。4.3.5吸收液：取20ml鈦試劑，加入200ml硫酸溶液，用水稀釋至1000ml，此溶液1ml含1mg鈦。4.3.6標準溶液：取10ml濃過氧化氫用水稀釋至150ml。取出2.5ml此液于250ml錐形瓶中，加20ml硫酸溶液（1mol/L），用高錳酸鉀溶液（0.2mol/L）滴定。根據(jù)高錳酸鉀溶液的用量計算出過氧化氫的濃度。然后用剛煮沸放冷的水稀釋成100g/ml過氧化氫標準溶液?；蛴脟艺J可的標準溶液配制。1.3樣品的采集、運輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。在采樣點，用1只裝有10.0ml吸收液的大型氣泡吸收管，以1L/min流量采集空氣樣品，直到吸收液呈現(xiàn)淡黃色為止。采樣后，封閉試管進出氣口，立即置清潔的容器內運輸和保存。樣品應在12h內測定。1.4分析步驟4.5.1對照試驗：將裝有10.0ml吸收液的大型氣泡吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。4.5.2樣品處理：用采過樣的吸收管中的吸收液洗滌進氣管3次，并從進氣管將吸收液吹入刻度試管中，混勻，供測定。若吸收液中過氧化氫濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。4.5.3標準曲線的繪制：取6只具塞比色管，分別加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml過氧化氫標準溶液，各加2.0ml硫酸溶液和0.2ml鈦試劑，配成0.0、50.0、100.0、200.0、300.0、400.0g過氧化氫標準系列。用水稀釋至10ml，搖勻后，在410nm波長下測量吸光度。每個濃度重復測定3次，以吸光度均值對相應的過氧化氫的含量（g）繪制標準曲線。4.5.4樣品測定：用測定標準系列的操作直接測定樣品溶液和空白對照溶液；樣品的吸光度值減去空白對照的吸光度值后，由標準曲線得過氧化氫的含量（g）。1.5計算4.6.1按式（2）將采樣體積換算成標準采樣體積。4.6.2按公式（4）計算空氣中過氧化氫的濃度：mC= （4）Vo式中：C一空氣中過氧化氫的濃度，mg/m3；m一測得樣品溶液中過氧化氫的含量，g；Vo一標準采樣體積，L。4.6.3時間加權平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計算。2.結果與討論2.1標準曲線、最低檢出限及線性范圍按照##儀器操作條件及步驟進行測定，過氧化氫濃度為0-40ug/ml，標準曲線線性良好，回歸方程：Y=0.0386X+0.0673，相關系數(shù)為0.9995，用分光光度計連續(xù)測量樣品空白11次，統(tǒng)計空白標準差為S=0.0384，按L=3S（L為檢出限）計算，方法的最低檢出限為1.24ug/ml。2.2方法精密度和準確度實驗[3]1:按工作場所中合格樣品的加標回收實驗，取測定后樣品分別加入不同量的標準物質，按照1.4儀器操作條件及步驟進行測定，重復測定6次，計算平均值、回收率和相對標準偏差（2.3方法的精密度和準確度2：取環(huán)境標準樣品BWZ6817-2016不確定度為2%編號201916,201918用本改進方法測量過氧化氫，反復測定6次，計算結果的平均值，均在允許范圍內，說明該方法的精密度和準確度滿足要求。2.4問題與討論工作場所空氣中過氧化氫的測定方法為四氯化鈦分光光度法（GBZ/T160.32-2004），標準中顯色劑為四氯化鈦。四氯化鈦不穩(wěn)定，遇空氣中水發(fā)生反應，與鹽酸溶液反應強烈，在密閉的空間內產生大量的熱和煙氣極不安全，溶液的有效濃度低，測量的準確度低精密度差，測量結果的重現(xiàn)性不理想。同時由于四氯化鈦國內不生需要進口而費用昂貴。鹽酸由于易揮發(fā)因而制備鈦試劑過程中需要特別注意鹽酸溶液的選擇。應用硫酸鈦作為顯色劑，其試劑純度較高，分子結構穩(wěn)定，易于保存，同時在國內有生產因而降低了成本。在高腳燒杯中使用硫酸鈦代替四氯化鈦制備鈦試劑，避免了劇烈反應產熱產煙氣帶來的危險。四氯化鈦分光光度法(GBZ/T160.32-2004)測量顯色溫度應該大于20C，室溫過低顯色劑反應不完全，影響比色。吸收管和比色管應該在使用前使用氫氧化鈉溶液(0.05mol/L)進行微波清洗后，再用去離子水清洗干凈。采樣過程中應該注意防塵和劇烈、溫度過高環(huán)境。在安裝采樣設備時，工作人員應使用PE手套哦，防止采樣器的污染。小結本文對標準中四氯化鈦分光光度法(GBZ/T160.32-2004)四氯化鈦改為硫酸鈦，并實際應用，改進后具有精密度好，準確度可靠等優(yōu)點，標準樣品測量結果與質控樣品標示值符合對應要求。在日常檢測中，結果穩(wěn)定重復性好。參考文獻中華人民共和國國家衛(wèi)生部，中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標準[S] (GBZ/T160.32-2004)5-6國家環(huán)境保護