熱裂解過程的化學(xué)反應(yīng)與反應(yīng)機(jī)理

第一章烴類熱裂解1一．烴類熱裂解的一次反應(yīng)231.脫氫反應(yīng):CHHnnnn2222.CHHHm+n(m+n)mmnn2223表1-2碳?xì)滏IH3—H鍵能，8—1983——23322333（1成的基團(tuán)分開所需的能量（0KI同碳原子數(shù)的烷烴，—H—CIIIIIIV—C—H—C—H（G表1-31000KG和（1000KkJ/mol）反應(yīng)GH6CH——HH63638CH——HH6244表1111113.02.01.91.71.67.86.35.0△°=—ln△:|°|越I脫氫的△°斷鏈的△°IIIIICH——>62開環(huán)反應(yīng)：CH——H+CH62448CH——HH624462------2.3.規(guī)律：（）—C（）（）4(三)1．縮合2——>2．I2—CH>—H37324—CH>H3736II-CH——>—2522CHHHn2nm2mm’2m’或CH——Hn2nn2n-221．2．3．4．5．正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴C65二4(一)烯烴的裂解即二次反應(yīng)—斷鏈),.例如戊烯裂解:CHHH2436510CH——H510464♀：戊烯的斷鏈———C—HH1．CH——H（）242222．CH——H24226——24CH——222CH——224300—C。60生碳機(jī)理：CH—H——H24222CH—H————222n♀聚合：nCH——>[—]2422n+R——>HO—RR2-HO2+2--…焦以H。邊（~400度~11001．CH為例：CH——H2626242生成的自由基濃度—消失的自由基濃度[*CH]-3126k][CH2326對于*H[*CH]-k[*H][CH]-325426k[*H][*CH525H]/dt=k][CH]-252326k[*CH[*H][CH]-325426k[*H][*CH525（）+（）+（）[CH]-2k[*H][*CH125525[CH])/(k[*CH])126525(4)代入(2):kk[*CH]^2-kk[CH][*CH]3525152625-kk[CH]^2=01426設(shè)[*CH]為則上式可寫為：25[*CH]={k+[(k/k*k)/(k*k)]^25131314350.5}[CH]26k/2*k(kk)/(k*k)131435*H]=[(k*k)/(k*k)]^0.5[CH]25143526H]/dt=k[*CH]24325=[(k*k*k)/k]^0.5[CH]134526H]26H—H]/dt2426,’,k=A*e^(-E)1345表、E值E/CHCHH4H4H563124251-正戊烷；2-異構(gòu)烷烴，一個甲基聯(lián)在第二個碳原子上；3-異構(gòu)烷烴，兩個甲基聯(lián)在兩個碳原子上；4-烷基環(huán)己烷5-烷基環(huán)戊烷；6-正構(gòu)伯單烯烴CH——H38253CH——H2524HHH*CH3+H————HHHH度時：6—2—相對速度：：26/（4+6）4/（4+6）3．C——>26CH——————C5————C———*C—————+32222——H322243——————5+32CH——H2524——————3+C48CH:n=自由基種類=nn2自由基種類=7H—H]/dt=k[CH]2