橡膠生產(chǎn)過程中的毒性危害及預(yù)防

摘要：丁腈橡膠（NBR）因具有良好的耐油性和耐熱性，廣泛應(yīng)用于國(guó)防軍工、汽車工業(yè)和建筑等領(lǐng)域。NBR在氧氣、臭氧、光或金屬元素的作用下會(huì)發(fā)生性能下降現(xiàn)象，俗稱老化，因此延緩或防止NBR的老化顯得尤為重要。防老劑的研制也成為合成橡膠生產(chǎn)工藝中一門重要的技術(shù)。但是橡膠生產(chǎn)過程中會(huì)存在大量毒性危害物質(zhì)，為此，需要做好防護(hù)措施。關(guān)鍵詞：丁腈橡膠；胺類防老劑；酚類防老劑；復(fù)合型防老劑1橡膠生產(chǎn)過程的毒物在橡膠生產(chǎn)過程中，工人可能接觸到多種有毒物質(zhì)，其危害使工人的身心健康受到極大的損傷。使工人在生產(chǎn)中產(chǎn)生心理壓力以致降低生產(chǎn)效率。生產(chǎn)性毒物在生產(chǎn)過程中常以氣體、蒸汽、粉塵、煙和霧的形態(tài)存在并污染環(huán)境。如氯化氫、二氧化硫等在常溫下呈氣態(tài)污染空氣。一些沸點(diǎn)低的物質(zhì)是以蒸汽形態(tài)污染空氣的，如作為粘合劑的苯、乙醚、汽油、醋酸乙醋等。弄清楚生產(chǎn)性毒物以什么形態(tài)存在，對(duì)了解毒物進(jìn)人人體的途徑，制定預(yù)防控制措施，以及采集空氣樣品，測(cè)定毒物濃度都有重要意義。在橡膠生產(chǎn)過程中，常用的配合劑有硫化劑、防老劑、促進(jìn)劑、增塑劑軟化劑、溶劑等。他們均有不同程度的毒性。2.多環(huán)芳烴危害及防治2014年起國(guó)內(nèi)逐漸掀起并持續(xù)漸大了“毒跑道”颶風(fēng)。為防范“毒跑道”，各地相繼出臺(tái)新標(biāo)準(zhǔn)，將公眾的視線逐漸引導(dǎo)到各新標(biāo)準(zhǔn)所增設(shè)的18種多環(huán)芳烴（以下簡(jiǎn)稱“PAH”）的檢測(cè)項(xiàng)及其毒性上。因?qū)AH單質(zhì)純品的毒性已有動(dòng)物和人群統(tǒng)計(jì)病例作為事實(shí)依據(jù)，人們并不質(zhì)疑PAH單質(zhì)純品的毒性及其對(duì)人體的有害性，特別是近來歐盟關(guān)于化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、授權(quán)和限制法規(guī)（簡(jiǎn)稱“REACH法規(guī)”）中所最新提及的8種以及國(guó)內(nèi)各地相繼出臺(tái)塑膠跑道新標(biāo)準(zhǔn)所限的18種PAH。在國(guó)內(nèi)炭黑及橡膠業(yè)界，過去對(duì)PAH不甚了解，從其切身感受和職業(yè)病的統(tǒng)計(jì)看，更多的是受到粉塵、噪音和各種軟化劑中所散發(fā)的有機(jī)揮發(fā)物VOC的急慢性傷害。他們覺得自身在行業(yè)中所接觸的含有PAH的物料皆非PAH純品，對(duì)照媒體對(duì)PAH的毒性宣傳，他們的認(rèn)知似乎存在著差異。于是就有了這樣的疑問，即，塑膠跑道黑膠粒材質(zhì)中的PAH會(huì)否在使用中揮發(fā)或被雨水溶出而有害，其中處于被炭黑吸附或和硫化橡膠再?gòu)?fù)合狀態(tài)的PAH是否具有如其單質(zhì)純品般的生物活性，對(duì)人體，特別是對(duì)兒童造成傷害？2.1危害及防治1775年，英國(guó)醫(yī)生波特報(bào)道了掃煙囪的男孩子患上了陰囊癌，其致病元兇就是PAH。PAH對(duì)動(dòng)物的致癌作用早已被試驗(yàn)所證實(shí)。動(dòng)物試驗(yàn)證明：PAH對(duì)小白鼠有全身反應(yīng)，如同時(shí)受日光作用，可加快小白鼠死亡。當(dāng)PAH質(zhì)量濃度為0.01mg/L時(shí)，小白鼠條件反射活動(dòng)有顯著變化。PAH落在植物葉片上會(huì)堵塞葉片呼吸孔，使其變色、萎縮、卷曲，直至脫落，進(jìn)而影響植物的正常生長(zhǎng)和結(jié)果。例如，受PAH污染的大豆葉片發(fā)紅和離株掉落，使果莢趨小或不結(jié)粒。人們長(zhǎng)期處于PAH污染的環(huán)境中，可引起急性或慢性傷害，常見癥狀有日光性皮炎、痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生成物等。燃料的充分燃燒被證明可以減少PAH的生成。在能源產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整上，注重發(fā)展水電、減少火力發(fā)電、研究新能源的發(fā)展等措施能從大類上減少PAH的生成源。發(fā)展消煙除塵技術(shù)、采用地區(qū)集中供暖措施，也能減少空氣中攜有PAH的顆粒物污染。對(duì)于生產(chǎn)性塵埃，從組織制度上保證防塵工作的經(jīng)?；?、在技術(shù)措施上實(shí)施清潔生產(chǎn)，并加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)、進(jìn)行就業(yè)前體檢和定期體檢、制定粉塵的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，都能大大減少生產(chǎn)性PAH的危害。加強(qiáng)室內(nèi)通風(fēng)換氣，也能降低室內(nèi)的PAH含量。2.2生產(chǎn)過程中的有毒物質(zhì)的防治（1）炭黑在生產(chǎn)橡膠產(chǎn)品過程中，炭黑是必不可缺的補(bǔ)強(qiáng)填充材料。在炭黑生產(chǎn)廠及橡膠產(chǎn)品工藝生產(chǎn)中，煉膠工幾乎每天都要接觸炭黑，因此要十分重視和預(yù)防炭黑對(duì)人體的危害。炭黑粉塵表面會(huì)吸附大量的多環(huán)芳烴化合物，如花、蔥、苯等，這些有毒物對(duì)人體危害很大。據(jù)有關(guān)材料介紹，橡膠工業(yè)塵毒危害十分嚴(yán)重，炭黑塵肺、癌癥發(fā)病率均比正常人群高出幾倍。做好炭黑生產(chǎn)廠及橡膠生產(chǎn)工藝中煉膠過程的防塵、降塵工作是預(yù)防塵肺的關(guān)鍵。我國(guó)已有的“風(fēng)通風(fēng)、水濕式作業(yè)、密密閉、護(hù)個(gè)體防護(hù))、革技術(shù)革新)、宣(宣傳教育)、管(加強(qiáng)管理)、查(監(jiān)督監(jiān)測(cè))”八字防塵方針和各種排塵設(shè)備，以及個(gè)體防塵護(hù)具都是預(yù)防塵肺發(fā)生的有效措施。只要嚴(yán)格管理，加強(qiáng)執(zhí)法，使作業(yè)場(chǎng)所空氣中的粉塵濃度控制在國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)以下，就基本上可以控制塵肺的發(fā)生。2.3苯中毒（1）按照《職業(yè)病防治法》的規(guī)定，企業(yè)有關(guān)管理人員應(yīng)該向員工說明苯的危害，進(jìn)行安全衛(wèi)生培訓(xùn)，采取防護(hù)措施，保證作業(yè)區(qū)域空氣苯濃度在衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)以下，并實(shí)施就業(yè)前體檢和就業(yè)后定期體檢制度。（2）《職業(yè)病防治法》規(guī)定，工人被工廠雇用從事生產(chǎn)有知情權(quán)，就是說，他們有權(quán)知道所從事的工作有何種危害、怎樣防護(hù)等。同時(shí)工人應(yīng)遵守衛(wèi)生安全操作規(guī)程，如果發(fā)生職業(yè)危害是由于違反衛(wèi)生安全操作規(guī)程所致，本人要承擔(dān)相應(yīng)責(zé)任。（3）衛(wèi)生行政管理部門的檢查是控制苯危害的保證。要依法對(duì)工廠進(jìn)行科學(xué)監(jiān)測(cè)、檢查。如果沒有檢測(cè)數(shù)據(jù)和職業(yè)衛(wèi)生科學(xué)評(píng)價(jià)，是難以收到監(jiān)督管理效果的。3.案例分析以橡膠行業(yè)中所使用的含有C/PAH微粒的炭黑為例，炭黑主要是以蒽（多環(huán)芳烴的一種）油、煤焦油（富含多環(huán)芳烴）等有機(jī)碳源物料為原料，經(jīng)受控的缺氧半燃燒的熱過程制得，炭黑產(chǎn)品中總是或多或少會(huì)帶有多環(huán)芳烴，但這些多環(huán)芳烴總是呈C/PAH微粒狀摻混于炭黑（）中。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的炭黑中，多環(huán)芳烴含量一般能被控制在2000mg/kg左右，橡膠制品企業(yè)中的煉膠工常年頻繁地接觸粉狀炭黑和摻有炭黑的膠料，因橡膠制品企業(yè)中的煉膠工所接觸的僅是C/PAH微粒，在接觸時(shí)正巧不具有使C/PAH微粒與足量NO、NO2、、SO2、NO2-、乙酸乙酯、酯、丙酮、酰胺、氨（NH3）、羥基（—OH）、氫氧根（OH-）等的任一或以上各種組合的具有與多環(huán)芳烴的環(huán)上大π鍵爭(zhēng)比給出電子能力以爭(zhēng)奪被炭黑（）表面吸附的基團(tuán)物料的混合物所接觸。按前述定義，煉膠工所接觸的是無害態(tài)多環(huán)芳烴，故在此行業(yè)未見有確定是接觸了炭黑而使癌癥發(fā)病率特別升高的報(bào)道。本例符合無害態(tài)Ⅰ和Ⅱ的特征。結(jié)論在橡膠生產(chǎn)過程中工人接觸的某些有毒物質(zhì)對(duì)人體有很大的危害。但如果采取了有效措施，就能使危害降到最低點(diǎn)。參考文獻(xiàn)[1]王文超氧化法降低煤瀝青中毒性多環(huán)芳烴含量的研究[D].太原理工大學(xué),2016.[2]董咪咪溴化丁基橡膠凝膠含量及其性能的研究[D].北京石油化工學(xué)院,2016.[3]王天培甲基硅橡膠膜萃取高鹽水中芳香胺的特性研究[D].陜西科技大學(xué),2016.[4]陸剛有機(jī)溶劑在化工生產(chǎn)中的安全應(yīng)用[J].化學(xué)工業(yè),2016,01:2