中藥類(lèi)方法學(xué)研究中的中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究

中藥類(lèi)方法學(xué)研究中的中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究

通常使用杏仁法，來(lái)自姜科植物陽(yáng)春砂、綠殼砂和刺槐砂。l.waetsenjen，海南沙木魚(yú)刺l.w干燥成熟的水果。具有化濕開(kāi)胃,溫脾止瀉,理氣安胎之功效。陽(yáng)春砂主產(chǎn)于廣東、海南,廣東陽(yáng)春產(chǎn)者素有道地藥材之稱(chēng);廣西、云南少部分地區(qū)亦產(chǎn)。綠殼砂主產(chǎn)于越南、緬甸、泰國(guó),以越南產(chǎn)者奉為佳品。海南砂主產(chǎn)于海南。云南陽(yáng)春砂仁是于1963年從原產(chǎn)地廣東陽(yáng)春縣引入云南的,目前產(chǎn)量占全國(guó)總量的65.5%,與廣東陽(yáng)春砂相比,其植株生長(zhǎng)較高,果實(shí)較大,每室籽粒數(shù)較多等性狀特征。羅天誥等對(duì)云南陽(yáng)春砂仁的質(zhì)量與生態(tài)環(huán)境進(jìn)行了研究;石汝明亦對(duì)云南砂仁的品質(zhì)問(wèn)題進(jìn)行了調(diào)查研究,他們均認(rèn)為其差異并非物種變異,而是生態(tài)環(huán)境所致,其質(zhì)量與廣東原產(chǎn)區(qū)的陽(yáng)春砂仁質(zhì)量基本一致。楊兆起等利用顯微鑒別和理化鑒別相結(jié)合的方法對(duì)商品砂仁進(jìn)行了質(zhì)量對(duì)比研究。史關(guān)正等利用薄層層析法對(duì)砂仁藥材及其制劑進(jìn)行了鑒別。但對(duì)不同品種、不同產(chǎn)地的砂仁藥材以及砂仁不同部位進(jìn)行系統(tǒng)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究尚未見(jiàn)報(bào)道,為此本文采用GC法測(cè)定砂仁藥材和不同部位的乙酸龍腦酯含量,同時(shí)采用《中國(guó)藥典》附錄方法分別測(cè)定了其總灰分、酸不溶性灰分以及水分含量,對(duì)不同來(lái)源的砂仁藥材進(jìn)行綜合質(zhì)量對(duì)比研究,報(bào)道如下。1實(shí)驗(yàn)材料藥材為1997,1998年采收或市售,所有樣品經(jīng)本校中藥資源研究室徐鴻華教授鑒定,見(jiàn)表1~5。2對(duì)照品溶液的制備2.1總灰分、酸不溶性灰分測(cè)定照《中國(guó)藥典》1995年版(一部)附錄IXK灰分測(cè)定法進(jìn)行。水分測(cè)定照《中國(guó)藥典》1995年版(一部)附錄IXH第二法(甲苯法)進(jìn)行。2.2乙酸龍腦酯含量測(cè)定2.2.1對(duì)照品溶液制備取乙酸龍腦酯對(duì)照品,加甲醇制成每1ml含1.769mg的溶液,作為對(duì)照品溶液。2.2.2供試品溶液制備取砂仁藥材粉末150mg,精密稱(chēng)定,置5ml容量瓶中,精密吸取甲醇5.00ml,加入容量瓶中,稱(chēng)重,放置24h后,超聲處理5min,補(bǔ)回原重,搖勻,靜置,取上清液作供試品溶液。2.2.3色譜條件HP5890型氣相色譜儀,色譜柱:HP-INNOWAX(CrosslinkedPolyethyleneGlycol,30m×0.32mm,0.15μm);進(jìn)樣口溫度250℃,檢測(cè)器(FID)溫度250℃,柱溫80℃,氣體流量(ml·min-1)N230,H230,空氣400,分流比50:1。2.2.4測(cè)定法分別精密吸取對(duì)照品溶液2μl和4μl、供試品溶液各2μl,注入氣相色譜儀,測(cè)定峰面積,外標(biāo)二點(diǎn)法計(jì)算,即得。3結(jié)果3.1色譜特征按擬定的色譜條件測(cè)定,所得色譜圖如圖1,乙酸龍腦酯保留時(shí)間tR=5.939,分離度好,峰形對(duì)稱(chēng)。3.2線(xiàn)性范圍2020g線(xiàn)性回歸方程Y=147519.5X+95730(Y為峰面積,X為進(jìn)樣量,μg),r=1.0000,線(xiàn)性范圍0~10μg;供試品液制備后的藥渣照原法提取,進(jìn)樣分析,結(jié)果氣相色譜圖中未見(jiàn)乙酸龍腦酯峰,見(jiàn)圖1D。3.3表1顯示了每個(gè)樣品中總養(yǎng)分、酸乙二醇提取物、水分和醋酸龍腦酸含量的測(cè)定結(jié)果4健康河道中乙酸龍腦酯含量檢測(cè)方法的確定4.1從表1~5來(lái)看,樣品的總灰分大部分在6%~10%,建議砂仁藥材總灰分控制在6%~10%范圍;實(shí)驗(yàn)過(guò)程中觀察到當(dāng)酸不溶性灰分大于3%時(shí),其沉淀物中可見(jiàn)明顯砂粒,建議砂仁藥材的酸不溶性灰分不得超過(guò)3%。4.2所有測(cè)試樣品的水分含量均低于15%,符合《中國(guó)藥典》中砂仁項(xiàng)規(guī)定。4.3砂仁中富含揮發(fā)油,為其主要有效成分,而揮發(fā)油中又以乙酸龍腦酯含量為多,《中國(guó)藥典》砂仁質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中僅規(guī)定其揮發(fā)油含量大于3%,而研究表明不同品種、不同產(chǎn)地的砂仁揮發(fā)油中的乙酸龍腦酯含量差異甚大,為更準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)砂仁藥材的質(zhì)量,有必要制定砂仁藥材中乙酸龍腦酯的含量標(biāo)準(zhǔn)。本文研究建立氣相色譜測(cè)定砂仁藥材中乙酸龍腦酯含量的方法,其供試品液制備簡(jiǎn)便,方法靈敏、可靠,便于推廣。同時(shí)利用該法對(duì)不同品種、不同產(chǎn)地以及不同部位的砂仁藥材進(jìn)行測(cè)定,為砂仁藥材中乙酸龍腦酯含量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供參考。4.4從表1看出,廣東省不同縣市所產(chǎn)的陽(yáng)春砂中乙酸龍腦酯含量無(wú)明顯差異;云南產(chǎn)陽(yáng)春砂與廣東陽(yáng)春砂中乙酸龍腦酯含量并無(wú)差異,這也進(jìn)一步說(shuō)明云南陽(yáng)春砂與地道陽(yáng)春砂中乙酸龍腦酯含量并無(wú)差異,其外觀的差異僅為生態(tài)環(huán)境所致;表1還說(shuō)明目前市售的陽(yáng)春砂質(zhì)量較好,與各地采收的樣品基本一致,甚至更好。4.5表1、表2、表3比較,綠殼砂與海南砂中乙酸龍腦酯含量無(wú)明顯差異,而陽(yáng)春砂中乙酸龍腦酯含量則明顯高于綠殼砂和海南砂,與傳統(tǒng)認(rèn)為陽(yáng)春砂的療效優(yōu)于綠殼砂和海南砂一致。4.6表4說(shuō)明砂仁中乙酸龍腦酯主要集中在種子部位,而其果皮中的含量甚微。與傳統(tǒng)認(rèn)為凈砂仁(種子)的療效優(yōu)于砂仁一致,即砂仁的有效部位在種子。4.7凈砂仁為砂仁去除果皮后所剩種子,其價(jià)格應(yīng)高于砂仁,但出乎我們預(yù)料的是許多市面上的凈砂仁價(jià)格還低于砂仁,為此我們采集到幾個(gè)市售凈砂仁樣品進(jìn)行分析,結(jié)果見(jiàn)表5,很明顯除1個(gè)樣品基本符合要求外,其余3個(gè)樣品中的乙酸龍腦酯含量甚微,酸不溶性灰分明顯偏高,灰分中可見(jiàn)泥砂粒。究其原因,凈砂仁由于去除了果皮,品種之間難以鑒別,且易于摻雜;或者是由于去除了果皮,其成分更易揮發(fā)。今后應(yīng)加強(qiáng)凈砂仁的質(zhì)量管理。4.8砂仁中揮發(fā)油、乙酸龍腦酯的含量與采收期有關(guān),云南陽(yáng)春砂中的2批樣品中乙酸龍腦酯含量較低,采收時(shí)這2批樣品均未成熟,果皮呈青色,提示應(yīng)加強(qiáng)砂仁采收期與療效和