中藥類方法學(xué)研究中的中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究

中藥類方法學(xué)研究中的中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究

通常使用杏仁法，來自姜科植物陽春砂、綠殼砂和刺槐砂。l.waetsenjen，海南沙木魚刺l.w干燥成熟的水果。具有化濕開胃,溫脾止瀉,理氣安胎之功效。陽春砂主產(chǎn)于廣東、海南,廣東陽春產(chǎn)者素有道地藥材之稱;廣西、云南少部分地區(qū)亦產(chǎn)。綠殼砂主產(chǎn)于越南、緬甸、泰國,以越南產(chǎn)者奉為佳品。海南砂主產(chǎn)于海南。云南陽春砂仁是于1963年從原產(chǎn)地廣東陽春縣引入云南的,目前產(chǎn)量占全國總量的65.5%,與廣東陽春砂相比,其植株生長較高,果實較大,每室籽粒數(shù)較多等性狀特征。羅天誥等對云南陽春砂仁的質(zhì)量與生態(tài)環(huán)境進(jìn)行了研究;石汝明亦對云南砂仁的品質(zhì)問題進(jìn)行了調(diào)查研究,他們均認(rèn)為其差異并非物種變異,而是生態(tài)環(huán)境所致,其質(zhì)量與廣東原產(chǎn)區(qū)的陽春砂仁質(zhì)量基本一致。楊兆起等利用顯微鑒別和理化鑒別相結(jié)合的方法對商品砂仁進(jìn)行了質(zhì)量對比研究。史關(guān)正等利用薄層層析法對砂仁藥材及其制劑進(jìn)行了鑒別。但對不同品種、不同產(chǎn)地的砂仁藥材以及砂仁不同部位進(jìn)行系統(tǒng)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究尚未見報道,為此本文采用GC法測定砂仁藥材和不同部位的乙酸龍腦酯含量,同時采用《中國藥典》附錄方法分別測定了其總灰分、酸不溶性灰分以及水分含量,對不同來源的砂仁藥材進(jìn)行綜合質(zhì)量對比研究,報道如下。1實驗材料藥材為1997,1998年采收或市售,所有樣品經(jīng)本校中藥資源研究室徐鴻華教授鑒定,見表1~5。2對照品溶液的制備2.1總灰分、酸不溶性灰分測定照《中國藥典》1995年版(一部)附錄IXK灰分測定法進(jìn)行。水分測定照《中國藥典》1995年版(一部)附錄IXH第二法(甲苯法)進(jìn)行。2.2乙酸龍腦酯含量測定2.2.1對照品溶液制備取乙酸龍腦酯對照品,加甲醇制成每1ml含1.769mg的溶液,作為對照品溶液。2.2.2供試品溶液制備取砂仁藥材粉末150mg,精密稱定,置5ml容量瓶中,精密吸取甲醇5.00ml,加入容量瓶中,稱重,放置24h后,超聲處理5min,補(bǔ)回原重,搖勻,靜置,取上清液作供試品溶液。2.2.3色譜條件HP5890型氣相色譜儀,色譜柱:HP-INNOWAX(CrosslinkedPolyethyleneGlycol,30m×0.32mm,0.15μm);進(jìn)樣口溫度250℃,檢測器(FID)溫度250℃,柱溫80℃,氣體流量(ml·min-1)N230,H230,空氣400,分流比50:1。2.2.4測定法分別精密吸取對照品溶液2μl和4μl、供試品溶液各2μl,注入氣相色譜儀,測定峰面積,外標(biāo)二點法計算,即得。3結(jié)果3.1色譜特征按擬定的色譜條件測定,所得色譜圖如圖1,乙酸龍腦酯保留時間tR=5.939,分離度好,峰形對稱。3.2線性范圍2020g線性回歸方程Y=147519.5X+95730(Y為峰面積,X為進(jìn)樣量,μg),r=1.0000,線性范圍0~10μg;供試品液制備后的藥渣照原法提取,進(jìn)樣分析,結(jié)果氣相色譜圖中未見乙酸龍腦酯峰,見圖1D。3.3表1顯示了每個樣品中總養(yǎng)分、酸乙二醇提取物、水分和醋酸龍腦酸含量的測定結(jié)果4健康河道中乙酸龍腦酯含量檢測方法的確定4.1從表1~5來看,樣品的總灰分大部分在6%~10%,建議砂仁藥材總灰分控制在6%~10%范圍;實驗過程中觀察到當(dāng)酸不溶性灰分大于3%時,其沉淀物中可見明顯砂粒,建議砂仁藥材的酸不溶性灰分不得超過3%。4.2所有測試樣品的水分含量均低于15%,符合《中國藥典》中砂仁項規(guī)定。4.3砂仁中富含揮發(fā)油,為其主要有效成分,而揮發(fā)油中又以乙酸龍腦酯含量為多,《中國藥典》砂仁質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中僅規(guī)定其揮發(fā)油含量大于3%,而研究表明不同品種、不同產(chǎn)地的砂仁揮發(fā)油中的乙酸龍腦酯含量差異甚大,為更準(zhǔn)確地評價砂仁藥材的質(zhì)量,有必要制定砂仁藥材中乙酸龍腦酯的含量標(biāo)準(zhǔn)。本文研究建立氣相色譜測定砂仁藥材中乙酸龍腦酯含量的方法,其供試品液制備簡便,方法靈敏、可靠,便于推廣。同時利用該法對不同品種、不同產(chǎn)地以及不同部位的砂仁藥材進(jìn)行測定,為砂仁藥材中乙酸龍腦酯含量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供參考。4.4從表1看出,廣東省不同縣市所產(chǎn)的陽春砂中乙酸龍腦酯含量無明顯差異;云南產(chǎn)陽春砂與廣東陽春砂中乙酸龍腦酯含量并無差異,這也進(jìn)一步說明云南陽春砂與地道陽春砂中乙酸龍腦酯含量并無差異,其外觀的差異僅為生態(tài)環(huán)境所致;表1還說明目前市售的陽春砂質(zhì)量較好,與各地采收的樣品基本一致,甚至更好。4.5表1、表2、表3比較,綠殼砂與海南砂中乙酸龍腦酯含量無明顯差異,而陽春砂中乙酸龍腦酯含量則明顯高于綠殼砂和海南砂,與傳統(tǒng)認(rèn)為陽春砂的療效優(yōu)于綠殼砂和海南砂一致。4.6表4說明砂仁中乙酸龍腦酯主要集中在種子部位,而其果皮中的含量甚微。與傳統(tǒng)認(rèn)為凈砂仁(種子)的療效優(yōu)于砂仁一致,即砂仁的有效部位在種子。4.7凈砂仁為砂仁去除果皮后所剩種子,其價格應(yīng)高于砂仁,但出乎我們預(yù)料的是許多市面上的凈砂仁價格還低于砂仁,為此我們采集到幾個市售凈砂仁樣品進(jìn)行分析,結(jié)果見表5,很明顯除1個樣品基本符合要求外,其余3個樣品中的乙酸龍腦酯含量甚微,酸不溶性灰分明顯偏高,灰分中可見泥砂粒。究其原因,凈砂仁由于去除了果皮,品種之間難以鑒別,且易于摻雜;或者是由于去除了果皮,其成分更易揮發(fā)。今后應(yīng)加強(qiáng)凈砂仁的質(zhì)量管理。4.8砂仁中揮發(fā)油、乙酸龍腦酯的含量與采收期有關(guān),云南陽春砂中的2批樣品中乙酸龍腦酯含量較低,采收時這2批樣品均未成熟,果皮呈青色,提示應(yīng)加強(qiáng)砂仁采收期與療效和