紅外吸收光譜法習題集及答案.9549

六、紅外吸收光譜法(193題)(共61題)1.2分(1009)一、選擇題在紅外光譜分析中，用KBr制作為試樣池，這是因為：(1)KBr晶體在4000～400cm-1范圍內不會散射紅外光(2)KBr在4000～400cm-1范圍內有良好的紅外光吸收特性(3)KBr在4000～400cm-1范圍內無紅外光吸收(4)在4000～400cm-1范圍內，KBr對紅外無反射2.2分(1022)()下面給出的是某物質的紅外光譜（如圖），已知可能為結構Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ，試問哪一結構與光譜是一致的？為什么？()3.2分(1023)下面給出某物質的部分紅外光譜（如圖），已知結構Ⅰ、Ⅱ或Ⅲ，試問哪一結構與光譜是一致的，為什么？4.2分(1068)一化合物出現下面的紅外吸收譜圖，可能具有結構Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ或Ⅳ，哪一結構與光譜最近于一致？5.2分(1072)1072－1/40－RRNOHOR(I),RR(III),ArSOR?(￠ò),中，C=O伸縮振動SR(IV)羰基化合物頻率出現最低者為()(1)I(2)II(3)III(4)IV6.2分(1075)一種能作為色散型紅外光譜儀色散元件的材料為()(1)玻璃(2)石英(3)鹵化物晶體(4)有機玻璃7.2分(1088)并不是所有的分子振動形式其相應的紅外譜帶都能被觀察到，這是因為()(1)分子既有振動運動，又有轉動運動，太復雜(2)分子中有(3)因為分C、H、O以外的原子存在些振動能量是簡并的子中有(4)分子某些振動能量相互抵消了8.2分(1097)下列四組數據中，哪一組數據所涉及的紅外光譜區(qū)能夠包括CH3-CH2-CH=O的吸收帶()9.2分(1104)請回答下列化合物中哪個吸收峰的頻率最高？()O(1)R(2)R(3)(4RR10.2分(1114)在下列不同溶劑中，測定羧酸的紅外光譜時，(1)氣體(2)正構烷烴(3)乙醚(4)乙醇11.2分(1179)C＝O伸縮振動頻率出現最高者為()水分子有幾個紅外譜帶，波數最高的譜帶對應于何種振動(1)2個，不對稱伸縮(2)4個，彎曲(3)3個，不對稱伸縮(4)2個，對稱伸縮12.2分(1180)?()CO2的如下振動中，何種屬于非紅外活性振動?()(1)←→(2)→←→(3)↑↑(4)O＝C＝OO＝C＝OO＝C＝OO＝C＝O↓13.2分(1181)苯分子的振動自由度為()(1)18(2)12(3)30(4)3114.2分(1182)－2/40－雙原子分子在如下轉動情況下(如圖)，轉動不形成轉動自由度的是()15.2分(1183)任何兩個振動能級間的能量差為()(1)1/2hν(2)3/2hν(3)hν(4)2/3hν16.2分(1184)在以下三種分子式中C＝C雙鍵的紅外吸收哪一種最強?()(a)CH3-CH=CH2(b)CH3-CH=CH-CH3（順式(c)CH3-CH=CH-CH3（反式(1)a最強(2)b最強(3)c最強(4)強度））相同17.2分(1206)在含羰基的分子中，增加羰基的極性會使分子中該鍵的紅外吸收帶(1)向高波數方向移動(2)向低波數方向移動(3)不移動(4)稍有振動()18.2分(1234)以下四種氣體不吸收紅外光的是()(1)H2O(2)CO2(3)HCl(4)N219.2分(1678)某化合物的相對分子質量Mr=72,紅外光譜指出,該化合物含羰基,則該化合物可能的分子式為()(1)C4H8O(2)C3H4O2(3)C3H6NO(4)(1)或(2)20.2分(1679)紅外吸收光譜的產生是由于()(1)分子外層電子(2)原子外層電子(3)分子振動-轉動能級的躍遷、振動、轉動能級的躍遷、振動、轉動能級的躍遷(4)分子外層電子的能級躍遷21.1分(1680)乙炔分子振動自由度是()(1)5(2)6(3)7(4)822.1分(1681)甲烷分子振動自由度是()(1)5(2)6(3)9(4)1023.1分(1682)Cl2分子基本振動數目為()(1)0(2)1(3)2(4)324.2分(1683)Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數目為()(1)0(2)1(3)2(4)325.2分(1684)紅外光譜法試樣可以是()(1)水溶液(2)含游離水(3)含結晶水(4)不含水－3/40－26.2分(1685)能與氣相色譜儀聯(lián)用的紅外光譜儀為()(1)色散型紅外分光光度計(2)雙光束紅外分光光度計(3)傅里葉變換紅外分光光度計(4)快掃描紅外分光光度計27.2分(1686)下列化合物在紅外光譜圖上1675～1500cm-1處有吸收峰的是()(1)HO3(2)CH3CH2CN(3)CH3COOCCCH3(4)OH28.2分(1687)某化合物的紅外光譜在3500～3100cm-1處有吸收譜帶(1)CH3CH2CN(2)CH3OCH2CCH(3)CH2NH2,該化合物可能是((4)CH3CO-N(CH3)229.2分(1688)試比較同一周期內下列情況的伸縮振動(不考慮費米共振與生成氫鍵)產生的紅外吸收峰,頻率最小的是()(1)C-H(2)N-H(3)O-H(4)F-H30.2分(1689)已知下列單鍵伸縮振動中C-CC-NC-O鍵力常數k/(N·cm-1)4.55.85.0吸收峰波長λ/μm66.466.85問C-C,C-N,C-O鍵振動能級之差(1)C-C>C-N>C-O(2)C-N>C-O>C-C(3)C-C>C-O>C-N(4)C-O>C-N>C-C31.2分(1690)⊿E順序為()下列化合物中,C=O伸縮振動頻率最高者為()－4/40－)3(1)(2)CH33COCH3CH3(3)COCH33(4)3CH332.2分(1691)下列化合物中,在稀溶液里,C=O伸縮振動頻率最低者為O(1)(2)O(3)HO(4)HOHO33.2分(1692)羰基化合物中,C=O伸縮振動頻率最高者為O(1)R(2)F(3)lC(4)rB34.2分(1693)1693－5/40－()()下列的幾種醛中,C=O伸縮振動頻率哪一個最低?()(1)RCHO(2)R-CH=CH-CHO(3)R-CH=CH-CH=CH-CHO(4)35.2分(1694)丁二烯分子中C=C鍵伸縮振動如下:A.←→←→CH2=CH-CH=CH2B.←→→←CH2=CH-CH=CH2有紅外活性的振動為()(1)A(2)B(3)A,B都有(4)A,B都沒有36.2分(1695)下列有環(huán)外雙鍵的烯烴中,C=C伸縮振動頻率最高的是哪個?()(1)2(2)CH2(3)(4)CH2237.2分(1696)一個含氧化合物的紅外光譜圖在3600～3200cm-1有吸收峰,下列化合物最可能的是()(1)CH3－CHO(2)CH3－CO-CH3(3)CH3－CHOH-CH3(4)CH3－O-CH2-CH338.2分(1697)某化合物的紅外光譜在3040－3010cm-1和1670－1620cm-1處有吸收帶,該化合物可能是()(1)CH3(2)CH2(3)O(4)OH39.2分(1698)紅外光譜法,試樣狀態(tài)可以是(1)氣體狀態(tài)(2)固體狀態(tài)(3)固體,液體狀態(tài)(4)氣體,液體40.2分(1699)(),固體狀態(tài)都可以用紅外吸收光譜法測定有機物結構時,試樣應該是()(1)單質(2)純物質(3)混合物(4)任何試樣41.2分(1700)試比較同一周期內下列情況的伸縮振動(不考慮費米共振與生成氫鍵)產生的紅外吸收－6/40－峰強度最大的是()(1)C-H(2)N-H(3)O-H(4)F-H42.2分(1701)圖上在3000cm-1附近只有2930cm-1和2702cm-1處一個吸收峰,可能的有機化合物是()一個有機化合物的紅外光譜各有(1)CHO(2)CH3─CHO(3)CHCCH2CH2CH3(4)CH2=CH-CHO43.2分(1702)羰基化合物中,C=O伸縮振動頻率最低者是((1)CH3COCH3(2)COCH3(3)(4)COCHCHR44.2分(1703)色散型紅外分光光度計檢測器多用((1)電子倍增器(2)光電倍增管(3)高真空熱電偶(4)無線電線圈45.2分(1704)紅外光譜儀光源使用((1)空心陰級燈(2)能斯特燈(3)氘燈(4)碘鎢燈46.2分(1705)某物質能吸收紅外光波,產生紅外吸收譜圖,其分子結構必然是((1)具有不飽和鍵(2)具有共軛體系(3)發(fā)生偶極矩的凈變化(4)具有對稱性47.3分(1714)下列化合物的紅外譜中σ(C=O)從低波數到高波數的順序應為(OCHa3CHH3CClH2ClCClHCNHCb)Cc)C3)d)2(1)abcd(((2)dabc((3)adbc((4)cbad48.1分(1715)對于含n個原子的非線性分子,其紅外譜((1)有3n-6個基頻峰(2)有3n-6個吸收峰(3)有少于或等于3n-6個基頻峰(4)有少于或等于3n-6個吸收峰49.2分(1725)下列關于分子振動的紅外活性的敘述中正確的是(－7/40－)))))))(1)凡極性分子的各種振動都是紅外活性的,非極性分子的各種振動都不是紅外活性的(2)極性鍵的伸縮和變形振動都是紅外活性的(3)分子的偶極矩在振動時周期地變化,即為紅外活性振動(4)分子的偶極矩的大小在振動時周期地變化,必為紅外活性振動,反之則不是50.2分(1790)某一化合物以水或乙醇作溶劑,在UV光區(qū)204nm處有一弱吸收帶,在紅外光譜的官能團區(qū)有如下吸收峰:3300~2500cm-1(寬而強);1710cm-1,則該化合物可能是()(1)醛(2)酮(3)羧酸(4)酯51.3分(1791)某一化合物以水作溶劑,在UV光區(qū)214nm處有一弱吸收帶,在紅外光譜的官能團區(qū)有如下吸收峰:3540~3480cm-1和3420~3380cm-1雙峰;1690cm-1強吸收。則該化合物可能是()(1)羧酸(2)伯酰胺(3)仲酰胺(4)醛52.2分(1792)某一化合物在UV光區(qū)270nm處有一弱吸收帶,在紅外光譜的官能團區(qū)有如下吸收峰:2700~2900cm-1雙峰;1725cm-1。則該化合物能可是()(1)醛(2)酮(3)羧酸(4)酯53.2分(1793)今欲用紅外光譜區(qū)別2-CH21500H和2-CH2H,下述的哪一種說法是正確的?()(1)用νOH3400~3000cm-1寬峰的波數范圍區(qū)別(2)用νCH<3000cm-1強度區(qū)別(3)用νCO1150~1070cm-1強度區(qū)別(4)以上說法均不正確54.2分(1794)某一化合物在紫外吸收光譜上未見吸收峰,在紅外光譜的官能團區(qū)出現如下吸收峰:3000cm-1左右,1650cm-1左右,則該化合物可能是()(1)芳香族化合物(2)烯烴(3)醇(4)酮55.2分(1795)某一化合物在UV光區(qū)無吸收,在紅外光譜的官能團區(qū)出現如下吸收峰:3400~3200cm-1(寬而強),1410cm-1，則該化合物最可能是()(1)羧酸(2)伯胺(3)醇(4)醚56.1分(1796)如果C-H鍵和C-D鍵的力常數相同,則C-H鍵的振動頻率νC-H與C-D健的振動頻率νC-D相比是()(1)νC-H>νC-D(2)νC-H<νC-D(3)νC-H=νC-D(4)不一定誰大誰小57.1分(1797)若O-H鍵的力常數是5.0N/cm,則該鍵的振動頻率是(μO-H=1.5×10-24g)()(1)4.6×1013HZ(2)9.2×1013HZ(3)13.8×1013HZ(4)2.3×1013HZ58.1分(1798)若C=C鍵的力常數是1.0×10N/cm,則該鍵的振動頻率是(μC=C=1.0×10-23g)()(1)10.2×1013HZ(2)7.7×1013HZ(3)5.1×1013HZ(4)2.6×1013HZ59.1分(1799)兩彈簧A、B,其力常數均為K=4.0×10-5N/cm,都和一個1.0g的球連接并處于振動狀態(tài)。彈簧A球的最大位移距離是+1.0cm,彈簧B球的最大位移距離是+2.0cm。二者的振動頻率－8/40－()(1)A＞B(2)B＞A(3)A＝B(4)A≠B60.1分(1800)一個彈簧(K=4.0×10-5N/cm)連著一個1.0g的球并處于振動狀態(tài),其振動頻率為()（1）(1/π)Hz（2）(2/π)Hz（3）(1/2π)Hz（4）(2/3π)Hz61.1分(1801)當彈簧的力常數增加一倍時,其振動頻率2倍(3)增加0.41倍(4)增加1倍()(1)增加2倍(2)減少二、填空題(共59題)1.2分(2004)試比較CH3和CH3分子的紅外光譜情況,乙酸中的羰基的吸收波數比乙醛中的羰基____________。2.2分(2011)當一定頻率的紅外光照射分子時，應滿足的條件是____________________________和_______________________________________________才能產生分子的紅外吸收峰。3.2分(2051)分子對紅外輻射產生吸收要滿足的條件是(1)_______________________________________；(2)_______________________________________。4.2分(2055)理論上紅外光譜的基頻吸收峰頻率可以計算,其算式為__________________________。5.2分(2083)分子伸縮振動的紅外吸收帶比_____________的紅外吸收帶在更高波數位置.6.2分(2091)當濃度增加時,苯酚中的OH基伸縮振動吸收峰將向________________方向位移.7.2分(2093)如下兩個化合物的雙鍵的伸縮振動頻率高的為_______.(a)=N-N=,(b)-N=N-.8.2分(2105)水為非線性分子,應有________________個振動形式.9.5分(2473)化合物的紅外光譜圖的主要振動吸收帶應為:(1)3500～3100cm-1處,有___________________振動吸收峰；(2)3000～2700cm-1處,有___________________振動吸收峰；(3)1900～1650cm-1處,有___________________振動吸收峰；(4)1475～1300cm-1處,有___________________振動吸收峰。10.2分(2475)紅外光譜圖上吸收峰數目有時比計算出的基本振動數目多,原因是11.2分(2477)－9/40－CO2分子基本振動數目為______________個,紅外光譜圖上有______個吸收譜帶,強度最大的譜帶由于___________________振動引起的.12.5分(2478)傅里葉變換紅外分光光度計由以下幾部分組成:___________________________、___________________________________________________、___________________________________________________和________________________.13.5分(2479)在苯的紅外吸收光譜圖中(1)3300～3000cm-1處,由________________________振動引起的吸收峰；(2)1675～1400cm-1處,由________________________振動引起的吸收峰；(3)1000～650cm-1處,由振動引起的吸收峰。14.5分(2480)化合物C5H8不飽和度是(1)3300～3000cm-1有吸收譜帶,由______________________振動引起的；(2)3000～2700cm-1有吸收譜帶,由______________________振動引起的；(3)2133cm-1有吸收譜帶,由___________________________振動引起的；(4)1460cm-1與1380cm-1有吸收譜帶,由_____________________振動引起的；(5)該化合物__________________________。15.2分(2481)__________________________,紅外光譜圖中結構式是有下列化合物:ACH3OCH3BCH3OCH2CH3其紅外光譜圖上C=O伸縮振動引起的吸收峰不同是因為A______________________________；B______________________________。16.5分(2482)中紅外分光光度計基本部件有______________________、___________________、_____________________、____________________和______________________。17.5分(2483)紅外分光光度計中,紅外光源元件多用______________________________,單色器中色散元件采用________________________________,液體試樣吸收池的透光多采用_____________________________________材料,檢測器為______________________.面18.2分(2484)中紅外分光光度計多采用_______________個光束在光柵分光后,還加有濾光片,其目的是________________________________________________。19.2分(2485)紅外光譜法的固體試樣的制備常采用__________________________________、______________________________和__________________________________等法20.2分(2486)紅外光譜法的液體試樣的制備常采用___________________________________、_______________________________等法。21.2分(2487)紅外光譜區(qū)的波長范圍是_____________________________________________；－10/40－中紅外光譜法應用的波長范圍是_____________________________________。22.5分(2529)用488.0nm波長的激光照射一化合物,觀察到529.4nm和452.7nm的一對拉曼線.前者是__________線,強度拉曼位移是____________cm-1.23.4分(2532)較_____;后者是__________線,強度較______.計算的在烯烴的紅外譜中,單取代烯RCH=CH2的ν(C=C)約1640cm-1.二取代烯RCH=CHR(順式)在1635～1665cm-1有吸收,但RCH=CHR(反式)在同一范圍觀察不到ν(C=C)的峰,這是因為_________________________________________________________________.共軛雙烯在1600cm-1(較強)和1650cm-1(較弱)有兩個吸收峰,這是由______________引起的,1650cm-1的峰是_______________峰.預期RCH=CHF的ν(C=C)較單取代烯烴波數較______、強度較______,這是因為_______________________所致.24.4分(2533)在下列順式和反式結構的振動模式中,紅外活性的振動是_____________________,拉曼活性的振動是________________________________._)((+)H(3)CC(+)(_)(1)CH(2)C(+)Cl(4)_(()(_)ClCCH(+)25.4分(2534)下面是反式1,2-二氯乙烯的幾種簡正振動模式,其中具有紅外活性的振動是_____________________,具有拉曼活性的振動是________________________________.CH(1)()+(3_H()_()HCC()+(2)C()+Cl(4)()++()HCCl()+26.2分(2535)HCN是線型分子,共有______種簡正振動方式,它的氣相紅外譜中可以觀察到____個紅外基峰.27.2分(2536)下列化合物的紅外譜中ν(C=O)從高頻到低頻的順序是_______________________.－11/40－(1)CH3(2)CH3CH3(3)CH3CH3(4)CH3(提示:考慮立體位阻)28.2分(2673)指出下列化合物在紅外光譜中νc=o的順序(從大到小)COC3HCOC3HOC3H(1)(2)(3)____________________________________________________________。29.2分(2674)指出下列化合物在紅外光譜中νc=o的順序(從大到小)CH3(1)FCH3(2)HCH3(3)Cl______________________________________________________________。30.5分(2675)乳化劑OP-10的化學名稱為:烷基酚聚氧乙烯醚,化學式:C8H17OCH2CH2OHIR譜圖中標記峰的歸屬:a_____________________,b_______________________,c_____________________________,d________________________。31.2分(2676)在紅外光譜法中,適用于水體系研究的池窗材料通常有___________________和_____________________,若要研究的光譜范圍在4000cm-1~500cm-1區(qū)間,則應采用_____________________作為池窗材料。32.2分(2677)一個彈簧和一個球連接并處于振動狀態(tài),當彈簧的力常數增加一倍時,其振動頻率比原頻率增加__________;當球的質量增加一倍時,其振動頻率比原頻率__________。33.2分(2678)把能量加到一個振動的彈簧體系上,其頻率_______,隨著勢能增加,位移_____。率____________,原因是34.2分(2679)把能量加到一個正在振動的彈簧體系上,該彈簧的振動頻____________________________________________。－12/40－35.5分(2680)化合物CH3COOCH2C≡CH在3300~3250cm-1的吸收對應在3000~2700cm-1的吸收對應在2400~2100cm-1的吸收對應在1900~1650cm-1的吸收對應______________________________________。36.2分(2681)碳-碳鍵的:C的吸收為7.0μm,C的吸收為6.0μm,CC的吸收為4.5μm。由于波長與鍵力常數______________________________________;______________________________________;______________________________________;伸縮振動引起下列波長范圍的吸收的關系為_______________,所以按鍵力常數增加的_____________________________。37.2分(2682)順序排列上述三個鍵為在某些分子中,誘導效應和共軛效應使吸收帶的頻率發(fā)生位移。當誘導效應使化鍵能增加時,則吸收帶頻率移向_________,反之,移向_____________。當使電子云密度平均化時,則使雙鍵頻率移向_________,而單鍵頻率略向學鍵的共軛效應__________。38.2分(2683)水分子的振動自由度共有____________,預計水分子的紅外光譜有________________吸收帶,這些吸收帶所對應的振動方式是________________________________。39.2分(2684)氫鍵的形成使分子中的X-H鍵的振動頻率發(fā)生改變,對于___________振動,氫鍵的形成使X-H鍵的頻率移向___________;而對于__________振動,形成氫鍵使其頻率移向___________。40.2分(2685)某些頻率不隨分子構型變化而出現較大的改變,這些頻率稱為___________________,它們用作鑒別____________________,其頻率位于_______________________cm-1之間。41.2分(2686)指紋區(qū)光譜位于__________與______________cm-1之間,利用此光譜可識別一些______。42.2分(2687)－如果C-H鍵的力常數是5.0N/cm,碳和氫原子的質量分別為20×1024g和1.6×10-24g,那么,C-H的振動頻率是__________Hz,C-H基頻吸收帶的波長是________μm,波數是______________cm-1。43.2分(2688)若分子A-B的力常數為kA-B,折合質量為μA-B,則該分子的振動頻率為___________，分子兩振動能級躍遷時吸收的光的波長為_______________________________。44.5分(2689)化合物HOH在3750~3000cm-1的吸收對應_______________________在3000~2700cm-1的吸收對應_________________________;在1900~1650cm-1的吸收對應_________________________;在1600~1450cm-1的吸收對應_______________。45.2分(2690)分子的簡正振動分為__________________和________________________。46.2分(2691)分子伸縮振動是指______________________________________________________,該振動又分為－13/40－_________________________和_________________________。47.2分(2692)分子的彎曲振動(又稱變形振動或變角振動)是指___________________________________________________________________。該振動又包括__________________,______________,___________________及____________________。48.5分(2693)在分子的紅外光譜實驗中,并非每一種振動都能產生一種紅外吸收帶,常常是實際吸收帶比預期的要少得多。其原因是(1)_________________________________________;(2)_________________________________________________________;(3)_________________________________________________________;(4)_________________________________________________________。49.2分(2694)分子的振動顯示紅外活性是指___________________________________________;分子的振動顯示拉曼活性是指___________________________________________。50.2分(2695)在常規(guī)的色散型光譜法中,直接記錄的是__________________________;即吸收強度是________的函數;在傅里葉變換光譜法中,直接記錄的是__________的函數51.2分(2696)________________;即強度是。兩個連續(xù)振動能級之間的能量差?E振是_______;當力常數增加時,?E振_________,能極之間的距離_______________。52.2分(2697)分子CH3CH2CHO在3000~2700cm-1的吸收帶是由__________________________;在1900~1650cm-1吸收帶是由____________________________________________;在1475~1300cm-1吸收帶是由_________________________________________。53.2分(2698)紅外光譜法主要研究在分子的轉動和振動中伴隨有____________變化的化合物,因此,除了___________和______________等外,幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收。54.2分(2699)紅外光區(qū)在可見光區(qū)和微波光區(qū)之間,習慣上又將其分為三個區(qū):________________,_________________和_______________。其中,_________________的應用最廣。55.2分(2700)一般將多原子分子的振動類型分為______________振動和________________振動,前者又可分為________________振動和_______________振動;后者可分為____________,_____________,___________和____________。56.2分(2701)基團O-H和N-H,≡C-H和=C-H,C≡C和C≡N的伸縮振動頻率分別出現在__________cm-1,____________cm-1和______________cm-1范圍。57.2分(2702)振動耦合是指當兩個化學鍵振動的頻率__________或_________并具有一個____________時,由于一個鍵的振動通過__________使另一個鍵的長度發(fā)生改變,產生一個微擾,從而形成強烈的振動相互作用。58.2分(2703)當弱的倍頻(或組合頻)峰位于某強的基頻峰附近時,它們的吸收峰強度常常隨之_________或發(fā)生譜峰_____________,這種倍頻(或組合頻)與基頻之間的______________稱為費米共振。59.2分(2704)某化合物能溶于乙腈,也能溶于庚烷中,且兩種溶劑在測定該化合物的紅外光譜區(qū),因為____________。間都有適當的透過區(qū)間,則選用__________溶劑較好三、計算題(共15題)－14/40－1.5分(3084)已知醇分子中O－H伸縮振動峰位于2.77μm，試計算O－H伸縮振動的力常數。2.5分(3094)在CH3CN中C≡N鍵的力常數k=1.75×103N／m，光速c=2.998×1010cm/s，當發(fā)生紅外吸收時，其吸收帶的頻率是多少？(以波數表示)阿伏加德羅常數為6.022×1023mol-1，Ar(C)=12.0，Ar(N)=14.0)3.5分(3120)C－C、C＝C、C≡C各自伸縮振動吸收譜帶范圍如下，請以它們的最高在烷烴中值為例，計算一下單鍵、雙鍵、三鍵力常數k之比。C－C1200～800cm-1C＝C1667～1640cm-1C≡C2660～2100cm-14.5分(3136)計算分子式為C8H10O3S的不飽和度。5.5分(3137)HF的紅外光譜在4000cm-1處顯示其伸縮振動吸收。試計算HF鍵的力常數以及3HF吸收峰的波長(μm)。Ar(H)=1.008，Ar(F)=19.00。6.10分(3138)計算甲醛中的C＝O鍵(k=1.23×103N/m)和苯中的C－C鍵(k=7.6×102N/m)在紅外吸收光譜中近似波數和波長.7.5分(3145)CO的紅外光譜在2170cm-1處有(1)CO鍵的力常數為多少?所產生吸收峰的一振動吸收峰,試計算：(2)14C的對應吸收峰應在多少波數處發(fā)生?8.5分(3368)計算乙酰氯中C=O和C-Cl鍵伸縮振動的基本振動頻率(波數)各是多少?已知化學鍵力常數分別為12.1N/cm.和3.4N/cm.。9.5分(3369)烴類化合物中C-H的伸縮振動數據如下：烷烴：烯烴：C炔烴：鍵力常數/(N/cm)4.75.15.9求烷、烯、炔烴中C-H伸縮振動吸收峰的近似波數.10.2分（3370）某胺分子NH伸縮振動吸收峰位于2.90μm,求其鍵力常數.Ar(N)=14.11.5分(3371)在烷烴中C-C,C=C,CC的鍵力常數之比k1:k2:k3=1.0:1.91:3.6,今已知C=C伸縮振動吸收峰波長為6.00μm，問C-C,CC的吸收峰波數為多少?12.5分(3372)C-O與C=O伸縮振動吸收,二者鍵力常數之比k(C-O):k(C=O)=1:2.42,C-O在8.966μm處有吸收峰,問C=O吸收峰的波數是多少?13.10分(3405)用435.8nm的汞線作拉曼光源,觀察到444.7nm的一條拉曼線.計算：(1)拉曼位移?ν(cm-1)(2)反Stokes線的波長(nm)。14.2分(3536)如果C＝O鍵的力常數是1.0×10N/cm，μC＝O＝1.2×10-23g，計算C＝O振動基頻吸收帶的波長和波數。－15/40－15.5分(3537)在環(huán)戊酮分子中，由于O的振動，在1750cm－1有一個強吸收帶，假定該吸收帶是基頻帶，計算環(huán)戊酮中O的力常數（μC＝O＝1.2×10g）。-23四、問答題(共58題)1.5分(2474)已知下列單鍵伸縮振動中C-CC-NC-O鍵力常數k/(N/cm)4.55.85.0吸收峰波長λ/μm66.466.85請寫出三者鍵振動能級之差?E的順序,并解釋理由.2.5分(2476)請畫出亞甲基的基本振動形式。3.10分(4005)N2O氣體的紅外光譜有三個強吸收峰,分別位于2224cm-1(4.50μm),1285cm-1(7.78μm)和579cm-1(17.27μm)處。此外尚有一系列弱峰，其中的兩個弱峰位于2563cm-1(3.90μm)和2798cm-1(3.57μm)處。已知N2O分子具有線性結構。(1)試寫出N2O分子的結構式，簡要說明理由(2)試問上述五個紅外吸收峰各由何種振動引起？4.5分(4013)實際觀察到的紅外吸收峰數目與按3n-5或3n-6規(guī)則算得的正常振動模式數目常不一致，前者往往少一些，也可能多一些，這是什么原因？5.5分(4014)某氣體試樣的紅外光譜在2143cm-1(4.67μm)處有一強吸收峰，在4260cm-1(2.35μm)處有一弱吸收峰。經測定，知其摩爾質量為28g/mol，因而該氣體可能是CO或N2，也可能是這兩種氣體的混合物。試說明這兩個紅外吸收峰由何種振動引起。6.5分(4020)指出下列化合物預期的紅外吸收。7.5分(4027)現有一未知化合物，可能是酮、醛、酸、酯、酸酐、酰胺。試設計一簡單方法鑒別之。8.10分(4041)下圖是化學式為C8H8O的IR光譜,試由光譜判斷其結構。CH3CH2CH3－16/40－9.5分(4049)某化合物的紅外譜圖如下。試推測該化合物是否含有羰基(C＝O)，苯環(huán)及雙鍵(＝C＝C＝)？為什么？10.5分(4051)下圖是某化合物的IR光譜圖，試問該化合物是芳香族還是脂肪族？（如圖）11.5分(4052)下列(a)、(b)兩個化合物中，為什么(a)的νC=O低于(b)？O(b)(a)νC=O為1731cm-1νC=O為1760cm-11761cm-11776cm-112.5分(4053)有一化學式為C6H10的化合物，其紅外光譜圖如下，試推測它的結構并列出簡單說明?－17/40－13.5分(4055)有一從杏仁中離析出的化合物，測得它的化學式為C7H6O，其紅外光譜圖如下，試推測它的結構并簡要說明之。14.5分(4056)某化合物其紅外光譜圖如下，試推測該化合物是：HOCl還是ClCH22CH3？為什么15.5分(4057)在CH322H5-1-1紅外光譜圖上，除了發(fā)現1738cm，1717cm有吸收峰外，-1-1在1650cm和3000cm也出現了吸收峰，試解釋出現后兩個吸收峰的主要原因。16.5分(4076)指出下面化合物光譜中可能的吸收，該光譜是由純試樣(也就是無溶劑存在)得到的：CH3-CH2-OH17.5分(4124)HCl的振動吸收發(fā)生于2886cm-1處，對于DCl相應的峰在什么波長?(Cl的相對原子質量Ar(Cl)=35.5)－18/40－18.5分(4125)預計下圖中化合物伸縮振動產生的吸收帶處在光譜中的哪一個區(qū)域？HO19.5分(4143)有一經驗式為C3H6O的液體，其紅外光譜圖如下，試分析可能是哪種結構的化合物。20.5分(4149)CH2=CH2分子有如下振動，指出哪些振動有活性，哪些沒有活性。(1)C-H伸縮(2)C-H伸縮HCCHHCCH(3)CH2搖擺（4）CH2扭動()+HH(+)CCH(+)H(+)_()HH()+CC+H()_H()21.5分(4153)有一經驗式為C12H11N的白色結晶物，用CCl4和CS2作溶劑，得到的紅外光譜如下，試鑒定該化合物。22.5分(4384)紅外吸收光譜是怎樣產生的?23.5分(4387)傅里葉變換紅外光譜儀由哪幾部分組成?－19/40－24.5分(4388)化合物C3H6O2其紅外光譜圖的主要吸收峰如下:(1)3000cm-1～2500cm-1處有寬峰(2)2960cm-1～2850cm-1處有吸收峰(3)1740cm-1～1700cm-1處有吸收峰(4)1475cm-1～1300cm-1處有吸收峰請寫出它的結構式并分析原因.25.5分(4389)某化合物為C6H`-14!`,在紅外光譜中觀測到的吸收峰有:飽和的C-H伸縮振動在2960和2870cm-1,甲基、亞甲基C-H彎曲振動在1461cm-1,末端甲基C-H彎曲振動在1380cm-1,乙基的彎曲振動在775cm-1。請推斷此化合物的結構.26.5分(4390)下列化合物紅外吸收光譜有何不同?A:B:CH3227.5分(4391)下列化合物紅外吸收光譜有何不同?A:OHB:OH28.5分(4392)請寫出1-己烯C6H`-12!`的紅外吸收光譜,它有哪些吸收峰?并說明引起吸收的鍵及振動形式.29.5分(4393)簡單說明下列化合物的紅外吸收光譜有何不同?A.CH3-COO-CO-CH3B.CH3-COO-CH3C.CH3-CO-N(CH3)230.5分(4394)紅外吸收光譜中下列化合物光譜有何不同?A:CCB:CCCHO31.5分(4395)乙醇在CCl4中,隨著乙醇濃度的增加,OH伸縮振動在紅外吸收光譜圖上有何變化?為什么?32.5分(4396)鄰硝基苯酚OHNO2在1.0mol/L溶液與0.5mol/L溶液中OH伸縮振動頻率發(fā)生什么變化?為什么?33.5分(4397)有一種晶體物質,紅外光譜圖上可能是下述兩種物質中的哪一種?為什么?紅外光譜圖上:3330cm-1,1600cm-1,2960cm-1與2870cm-1有吸收峰可能是(1)NC-NH+-CH-CH2OH(2)HN=CH-NH-CO-CH2-CH334.5分(4398)－20/40－試比較下列各組紅外吸收峰的強度(1)C=O與C=C的伸縮振動HHH,并說明原因。CCCCH(2)Cl與H的C=C伸縮振動35.5分(4399)試比較下列各組內紅外吸收峰的強度,并說明原因(1)同一化學鍵的伸縮振動與變形振動(2)同一化學鍵的對稱伸縮振動與反對稱伸縮振動(3)基頻峰與倍頻峰36.10分(4469)根據下列IR及NMR譜,推測化合物結構37.10分(4470)從下列數據推測該化合物的結構,該化合物IR譜約在3400cm-1附近有一個強吸收帶,118,107,79,77,51及39處有峰值,NMR譜數據為:δ/ppm信號類型質子數0.8三重峰31.6寬的四重峰23.9寬的單峰14.3寬的三重峰17.2寬的單峰538.5分(4471)分子式為C6H12O2NMR譜:δ/ppm相對強度比信號類型1.26單峰－21/40－MS譜在m/z136,2.23單峰2.62單峰4.01單峰IR譜:在1700cm-1及3400cm-1處存在吸收帶,請推測該化合物結構.39.5分(4472)活性化合物C8H10O顯示寬的IR譜帶NMR譜的δ/ppm數據為7.18(5H)寬的單峰,4.65(1H)四重峰2.76(1H)單峰,1.32(3H)二重峰,中心吸收在3300cm-1處,這個化合物的:,試推測該化合物的結構.40.5分(4473)寫出符合下列波譜數據的化合物結構.C8H14O4NMRIRδ=1.26Hδ=2.54H1740cm-1δ=4.14H41.5分(4474)三重峰單峰四重峰寫出符合下列波譜數據的化合物結構.C10H12O2NMRIR三重峰δ=1.23Hδ=4.12H1740cm-1δ=3.52Hδ=7.35H42.5分(4477)A的相對分子質量為102.B的蒸氣通過高溫Al2O3可得C,相對分D能發(fā)生碘仿反應而E不能.試根據以上化學反應和A的如下四重峰單峰多重峰化合物子質量為100,與NaBH4作用后得B,相對分子質量為84.C可臭氧化分解后得D和E.,推測A的圖譜數據結構.A的IR:1712cm-1,1383cm-1,1376cm-1NMR:δ1.001.132.133.52峰型:三雙四多峰面積:7.113.94.52.343.4分(4478)定性地指出1,3-丁二烯和1-丁烯的紅外光譜的二個主要區(qū)別.44.4分(4479)用紅外光譜鑒別下列化合物,指出什么特征鑒別以及其理由.CHCCCH3HHCH3(1)順-2-丁烯CH(3)2-氯-2-丁烯ClCCH3H(2)反-2-丁烯HCC45.5分(4614)試說明(CH3)2C=C(CH3)2在紅外光譜的官能團區(qū)有哪些吸收峰?46.5分(4615)今欲測定某47.5分(4616)－22/40－一微細粉末的紅外光譜,應選用何種制樣方法?為什么?COOH試預測丙二酸CH2COOH和戊二酸CH23COOH在官能團區(qū)的吸收有何不同?為什么?48.5分(4617)試指出CH3CH2CH2CHO在紅外光譜官能團區(qū)有哪些特征吸收？49.2分(4618)能采用紅外光譜區(qū)別下列物質對嗎?為什么?H1CHCOHHOCH3CH3CCH3HCH3C3CH3CHHCH3HH50.5分(4619)試預測CH3CH2C≡CH在紅外光譜官能團區(qū)的特征吸收。51.5分(4620)試預測CH3CH2COOH在紅外光譜官能團區(qū)有哪些特征吸收？52.5分(4621)下列化合物在紅外光譜官能團區(qū)有何不同?指紋區(qū)呢?CH3CH3HCH3CCCCHCH3HHA53.5分(4622)B甲苯甲腈(MeCN)的IR譜如下,指出標有波數的吸收峰的歸屬。54.5分(4623)下圖為乙酸烯丙酯(CH2=CH-CH2-O-CO-CH3)的IR譜,指出標有波數的吸收峰的歸屬。－23/40－55.5分(4624)已知一化合物的分子式為C10H10O2,其IR譜在1685cm-1和3360cm-1等處有吸收,可能有如下三種結構:OBCA判斷哪個結構不符合IR譜,為什么?56.5分(4625)某化合物的分子式為C5H3NO2,其IR譜在1725,2210cm-1和2280cm-1處有吸收峰,推測該化合物最可能的結構。57.10分(4626)下列的IR譜表示一分子式為C8H9NO2的化合物,該分子式可能有如下五種結構,問IR譜一種?為什么?3NH22COOCH3OCH3NHCH3CH2NH2COOHCOOH58.5分(4627)某化合物的IR譜如下,它的分子式為C10H10O,根據IR譜推斷其結構并說明理由。－24/40－表示的是哪六、紅外吸收光譜法答案一、選擇題(共61題)1.2分(1009)(3)2.2分(1022)[答]結構Ⅱ。3300cm-1譜帶C=O伸縮可排除3.2分(1023)[答]結構Ⅲ。2700cm-1)，僅有結構Ⅲ(-C≡C-H)的存在排除了Ⅲ，在1900～1650cm-1缺少Ⅰ和Ⅲ。注意光譜中-C≡C-伸縮是(2200cm-1)。很弱的帶因為存在芳香C-H伸縮（大于3000cm-1）和脂肪C-H伸縮(3000～與其一致。4.2分(1068)[答]結構Ⅱ。5.2分(1072)(4)6.2分(1075)(3)7.2分(1088)(2)8.2分(1097)(4)9.2分(1104)(4)10.2分(1114)(1)11.2分(1179)(3)12.2分(1180)(1)13.2分(1181)(3)14.2分(1182)(3)15.2分(1183)(3)16.2分(1184)(1)17.2分(1206)(2)18.2分(1234)(4)19.2分(1678)(4)20.2分(1679)(3)21.1分(1680)(3)22.1分(1681)(3)23.1分(1682)(2)24.2分(1683)(1)25.2分(1684)(4)26.2分(1685)(3)27.2分(1686)(1)28.2分(1687)(3)29.2分(1688)(1)30.2分(1689)(1)31.2分(1690)(2)32.2分(1691)(1)33.2分(1692)(2)34.2分(1693)(3)35.2分(1694)(2)36.2分(1695)(4)37.2分(1696)(3)38.2分(1697)(2)39.2分(1698)(4)40.2分(1699)(2)41.2分(1700)(4)42.2分(1701)(2)43.2分(1702)(4)共軛效應44.2分(1703)(3)45.2分(1704)(2)46.2分(1705)(3)47.3分(1714)(2)48.1分(1715)(3)49.2分(1725)(3)50.2分(1790)(3)51.3分(1791)(2)52.2分(1792)(1)53.2分(1793)(4)54.2分(1794)(2)55.2分(1795)(3)56.1分(1796)(1)57.1分(1797)(2)58.1分(1798)(3)59.1分(1799)(3)60.1分(1800)(1)61.1分(1801)(3)二、填空題(共59題)1.2分(2004)[答]更高2.2分(2011)[答]紅外輻射應具有剛好滿足分子躍遷時所需的能量；分子的振動方式能產生偶極矩的變化。3.2分(2051)[答](1)分子的振動方式必須是紅外或心活性的；(2)某一振動方式頻率與紅外線對的某一頻率相同（即能產生瞬時偶極矩變化）。4.2分(2055)[答]N1/2ν=───×[k(m1+m2)/(m2×m2)]1/22πc5.2分(2083)[答]彎曲振動.6.2分(2091)－25/40－[答]低波數7.2分(2093)[答]a高8.2分(2105)[答]3×3-6=3.9.5分(2473)[答]N-H伸縮C-H伸縮C=O伸縮C-H伸縮10.2分(2475)[答]可能存在倍頻,和頻和差頻吸收峰,所以可能出現某些附加的弱峰,使實際吸收峰數目增多11.2分(2477)[答](1)4(3N-5=4)(2)2(3)不對稱伸縮12.5分(2478)[答](1)紅外光源(2)干涉儀(3)試樣室(4)檢測器(5)電子計算機(傅里葉變換)(6)記錄儀13.5分(2479)[答]Ar-H伸縮C=C伸縮(苯的骨架)Ar-H彎曲14.5分(2480)[答](1)不飽和度為2,(有一個叁鍵)(2)CC-H的CH伸縮2的CH伸縮(3)-CH3,(4)C(5)-CH3,C伸縮2的CH彎曲(6)CH3CH2CH2CCH1-戊炔15.2分(2481)[答](1)有兩個伸縮吸收峰(振動的偶合)(2)有1個吸收峰16.5分(2482)[答](1)光源(2)單色器(3)吸收池(4)檢測器(5)記錄儀17.5分(2483)[答](1)Nernst(能斯特)燈或硅碳棒(惰性固體也可以)(2)光柵(3)NaCl或KBr等晶體(4)真空熱電18.2分(2484)偶或熱檢測器[答](1)雙(2)消除多19.2分(2485)級次光譜重疊－26/40－[答](1)糊狀法(2)壓片法(3)薄膜法20.2分(2486)[答](1)液膜法(2)溶液池(或液體池)法21.2分(2487)[答](1)波長:0.77～1000μm或波數12987～10cm-1(2)波長:2.5～25μm或波數4000～400cm-122.5分(2529)[答]Stokes線高(1分)反Stokes線低(1分)1600(2分)23.4分(2532)[答](具有對稱中心的反式結構的)ν(C=C)是紅外非活性的(1分)同相偶合(1分)高(或大)高(或大)(1分)F的(親電C=C的力常數增大)(1分)(1分)兩個雙鍵伸縮振動的偶合)誘導效應(使24.4分(2533)[答](2)、(3)、(4)(1)、(2)每一正確判斷1分,多或少一錯判均扣1分.25.4分(2534)[答](3)、(4)是紅外活性的,(1)、(2)是拉曼活性的.(這種完全對稱的分子,紅外和拉曼活性是互補的,(3)、(4)是拉曼非活性的)26.2分(2535)[答]4;3個.27.2分(2536)[答](4)(1)(3)(2)28.2分(2673)(3)>(2)>(1)。29.2分(2674)(1)>(3)>(2)。30.5分(2675)a峰為νOH，b峰為νCH，c峰為νC＝C，d峰為νC－O－C。31.2分(2676)AgCl；CaF2；AgCl。32.2分(2677)（1－）倍；減少（1－）倍。33.2分(2678)保持不變；增加。34.2分(2679)保持不變；彈簧的頻率取決于其力常數和體系里球的質量。35.5分(2680)CCH伸縮振動；CH3－和－CH2－伸縮振動；CC伸縮振動；－27/40－C＝O伸縮振動。36.2分(2681)CC<CC<C37.2分(2682)高頻；低頻；低頻；高頻移動。38.2分(2683)三個；三個；不對稱伸縮振動、對稱伸縮振動和彎曲振動。39.2分(2684)伸縮；低頻；彎曲；高頻。40.2分(2685)基團特征振動頻率；官能團的依據；4000～150041.2分(2686)1500、700；特定分42.2分(2687)9.3×1013；3.2；3100。43.2分(2688)1ν=子。2πA-BA-Bλ=c2πA-BA-B44.5分(2689)O－H伸縮振動；C－H伸縮振動（醛基）；C＝O伸縮振動；C＝C伸縮振動。45.2分(2690)伸縮振動；彎曲振動（或變形振動）。46.2分(2691)化學鍵兩端的原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長發(fā)生變化而鍵角不變的振動；對稱伸縮振動；不對稱伸縮振動。47.2分(2692)使化學鍵的鍵角發(fā)生周期性變化而鍵長不變的振動；剪式振動、平面搖擺振動、非平面搖擺振動、扭曲振動。48.5分(2693)某些振動方式不產生偶極矩的變化，是非紅外活性的；由于分子的對稱性，某些振動方式是簡并的；某些振動頻率十分接近，不能被儀器分辨；某些振動吸收能量太小，信號很弱，不能被儀器檢出。49.2分(2694)分子的振動引起分子的偶極矩變化；分子的振動引起分子的極化率改變。－28/40－50.2分(2695)頻率強度譜（頻率域光譜）；頻率；時間強度譜（時間域光譜）；時間。51.2分(2696)hν；增加；52.2分(2697)CH3、CH2及醛基中的C＝O伸縮振動加大。C－H伸縮振動引起；引起；CH3－、－CH2－的C－H彎曲振動引起。53.2分(2698)偶極矩；單原子、同核分子。54.2分(2699)近紅外光區(qū)、中紅外光區(qū)、遠紅外光區(qū)；中紅外光區(qū)。55.4分(2700)伸縮；變形；對稱伸縮；不對稱伸縮；剪式振動、非平面搖擺、扭曲振動、平面搖擺。56.2分(2701)3750～3000；3300～3000；2400～2100。57.2分(2702)相等相近公共原子；公共原子。58.2分(2703)增加；分裂；振動耦合。59.2分(2704)庚烷；乙腈毒性較強。二、計算題(共15題)1.5分(3084)[答]∵σ(cm-1)=1307(k/μ)1/2而σ(cm-1)=104/λ，O-H的折合質量μ=16/(1+16)=0.9412104/λ=1307(k/μ)1/2k=(104/1307×2.77)2×0.9412=7.18N/cm2.5分(3094)[答]N1/2km1·m2據σ=───×(──)1/2μ=──────2πcμm1+m2N=6.022×1023M1=12,M2=14(6.022×1023)1/212.0+14.0∴σ=────────────×(17.5×105×──────)1/2=2144cm-12×3.1416×2.998×101012.0×14.03.5分(3120)[答]1kσ=───(────)1/22πcμ波數之比為(k)1/2之比σ(單):σ(雙):σ(三)=(k1)1/2:(k2)1/2:(k3)1/21200:1667:2260=(k1)1/2:(k2)1/2:(k3)1/2k1:k2:k3=1.0:1.91:3.64.5分(3136)－29/40－[答]Ω=1+n4-(n1-n3)/2(n1,n3和n4分別為分子中氫,氮和碳的原子數)Ω=1+8-(10/2)=45.5分(3137)[答]1)σ=1302×(K/μ)1/2今σ=4000μ=(1×19)/(1+19)=19/20k1/2=4000÷1302×(19/20)1/2=2.99k=8.97≈9.0N/cm[答]HF鍵的力常數為9.0N/cm2)3HF鍵和HF鍵的力常數相同∴σμ3×19/22──=(───)1/2=(─────)1/2=(60/22)1/2=1.65σμ19/20σ=4000/1.65=2424cm-1=4.13μm答:吸收峰的波長為4.13μm6.10分(3138)[答]由于吸收帶頻率取決于原子質量和化學鍵的強度所以1kσ=───(──)1/22πcμ(1)對C=O112.3×105×(12+16)×6.02×1023σ=────────(─────────────────)1/2=1758cm-12×3.14×3×101012×16λ=104/1758=5.7μm(2)對C-C17.6×105×(12+12)×6.02×1023σ=────────(────────────────)1/2=1464cm-12×3.14×3×1012×12λ=104/1464=6.8μm7.5分(3145)[答](1)12×16192σ=2170cm-1μ=──────=───12＋1628k1/2=2170÷1302×（192/28）1/2=4.365k=19.05≈19N/cm(2)N1/2k(m1+m2)(6.022×1023)1/21.91×106(14+16)(a)σ=───(───────)1/2=────────(─────────)1/22πcm1m22×3.14×3×101014×16=2.08×103cm-18.5分(3368)[答]σ=1/(2πc)(k/μ)1/2,σ=1307(k/μ)1/2μ(C=O)=6.86μ(C=Cl)=8.97σ=1307×(12.1/6.86)1/2=1307×1.33=1738cm-1σ=1307×(3.4/8.97)1/2=1307×0.616=805cm-19.5分(3369)[答]σ=1k/,σ=1307k/2πcμ=0.923[μ=12×1/(12+1)=12/13=0.923]－30/40－烷烴σ1=1307×(4.7/0.923)1/2=1307×(5.09)1/2=2953cm-1烯烴=C-H,σ2=1307×(5.1/0.923)1/2=1307×(5.52)1/2=3072cm-1炔烴CH,σ3=1307×(5.9/0.923)1/2=1307×(6.39)1/2=3304cm-110.2分（3370）（缺）11.5分(3371)[答]σ(C=C)=104/6.00=1667cm-1σ(C-C)k1────=───,σ(C-C)=σ(C=C)(k1/k2)1/2σ(C=C)k2σ(C-C)=1667×(1.0/1.91)1/2=1667×(0.524)1/2=1206cm-1σ(CC)=σ(C=C)(k3/k2)1/2=1667×(3.6/1.91)1/2=1667×(1.885)1/2=2288cm-112.5分(3372)[答]σ=1/λ,σ(C-O)=104/8.96=1116cm-1σ(C=O)[k(C=O)]1/2───=─────,σ(C=O)=σ(C-O)[k(C=O)/k(C-O)]1/2σ(C-O)[k(C-O)]1/2=1116×(2.42)1/2=1116×1.56=1714cm-113.10分(3405)[答](1)?σ=(435.8×10-7)-1-(444.7×10-7)-1=22946-22487=459(cm-1)(2分)(2)反Stokes線的波數為22946+459=23405(cm-1)波長為λ(As)=1/23405=4.273×10-5(cm)=427.3(nm)(2分)14.2分(3536)K=1.0×10N/cm－31/40－15.5分(3537)根據四、問答題(共58題)1.5分(2474)[答](1)C-C>C-N>C-O(2)因為?E=hυ,?E=hc,h、c為常數~呈正比,υ~=104/λ所以?E與υ?E與λ成反比2.5分(2476)(2)H[答](1)對稱伸縮振動不對稱伸縮振動(3)CH(4)CH剪式(彎曲振動)面內搖擺(5)++_HC(6)+HCH面外搖擺扭曲注:不寫名稱只畫出即可,寫出更好3.10分(4005)[答]既然N2O分子具有線性結構，它只可能是N=O=N或N≡N=O。若具有前一種結構，則只能具有反對稱伸縮振動和彎曲振動引起的兩個強吸收峰，與題意不符，故N2O分子具有N≡N=O結構。－32/40－其中2224cm-1(4.50μm)由N≡N伸縮振動引起；1285cm-1(7.78μm)由N=0伸縮振動引起；579cm-1(17.27μm)由彎曲振動引起弱吸收峰2563cm-1(3.90μm)為1285cm-1峰的倍頻峰2798cm-1(3.57μm)為2224cm-1峰與579cm-1峰的和頻峰。4.5分(4013)[答]實際吸收峰數目比正常振動模式的數目少的原因主要有以下幾種：(1)某些振動并不引起偶極矩變化，它們是非紅外活性的；(2)由于對稱的緣故，某幾種振動模式的頻率相同，我們稱這些振動是簡并的，只能觀察到一個吸收峰；(3)某些振動的頻率十分接近，不能被儀器分辨；(4)某些振動引起的紅外吸收很弱，當儀器靈敏度不夠時不被檢出；(5)某些振動引起的紅外吸收超出中紅外光譜儀的測量波長范圍，不被檢出。由于可能存在倍頻、合和頻和差頻吸收峰，所以可能出現某些附加的弱峰，使實際吸收峰數目增多。5.5分(4014)[答]由于N2無紅外吸收，這兩個吸收峰一定是C=O的振動引起的。其中強吸收峰2143cm-1(4.67μm)為基頻；弱吸收峰4260cm-1(2.35μm)為倍頻。6.5分(4020)[答]在3500～3300cm-1范