中度鹵水提溴對海鹽產(chǎn)質(zhì)量的影響

中度鹵水提漠對海鹽產(chǎn)質(zhì)量的影響T -1—1刖言山東鹽區(qū)不少的企業(yè)采用鹽漠聯(lián)產(chǎn)工藝，即將中度鹵水或地下濃縮鹵水(濃度約10°Be‘?16°Be')提漠后再曬鹽，取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益。但是中度鹵水提漠；要經(jīng)過酸化、氧化、吹出等幾道工序，使鹵水PH值及成分發(fā)生了變化，再排入鹽田制鹽，勢必對海鹽產(chǎn)質(zhì)量造成一定影響，需妥善管理。現(xiàn)以空氣吹出酸法吸收尾氣封閉循環(huán)制漠為例，分析中度鹵水提漠前后鹵水的變化及對海鹽產(chǎn)質(zhì)量的影響，并就此提出幾點(diǎn)建議。2中度鹵水提漠后鹵水的變化空氣吹出酸法吸收尾氣封閉循環(huán)制漠工藝流程圖如圖1。流程中的原料鹵水是來自鹽田的中度鹵水或地下濃縮鹵水，濃度約15°Be'左右，經(jīng)酸化、氧化、吹出后回到鹽田曬鹽，其中發(fā)生了復(fù)雜的變化，現(xiàn)分析如下：圖1制漠工藝流程圖2.1中度鹵水提漠后PH值的變化：鹵水提漠的首道工序?yàn)樗峄?。原中度鹵水呈微堿性，PH值約7?9之間，在此條件下氧化，漠和氯分子極易分解，為抑制水解，以降低氯令消耗量、提高漠吹出率，所以要加酸；降低鹵水的PH值。本工藝采用蒸餾廢液(廢酸)酸化原料鹵水，蒸餾廢液的主要成分是鹽酸(HCl)和硫酸(H2SO4)及少量氫漠酸，濃度約15%。酸化后鹵水的PH值減小到2.5?3.5之間。另外吹出時(shí)采用循環(huán)尾氣、尾氣中還夾帶HBr、H2SO4酸霧，也會使鹵水PH值下降。如某廠，地下井鹵濃度約13°Be'PH^7.5，經(jīng)蒸餾廢液酸化、吹出后，鹵水PH值變?yōu)?.56。鹵水由原來的微堿性變?yōu)檩^強(qiáng)的酸性，PH值發(fā)生了變化。2.2中度鹵水提漠后化學(xué)成分的變化中度鹵水提漠要經(jīng)酸化、氧化、吹出、二次氧化、蒸留等工序，發(fā)生一系列復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)和物理變化過程。使鹵水成分產(chǎn)生變化，分析如下：鹵水中氯離子增多：鹵水中的漠是以離子［B-r］狀態(tài)存在的，常用強(qiáng)氧化劑C12氧化，方程式：2B-r+C12Br2+2C1-(1)反應(yīng)中C12將B-r置換出來，使鹵水中C1-增多。酸化時(shí)采用蒸餾廢液，而蒸餾廢液中含有鹽酸，也導(dǎo)致鹵水中C1-增多。從解吸塔出來的Br2-空氣混合氣體中，過量的C12與SO2反應(yīng)生成鹽酸，見下列方程式：C12+S02+2H20—H2S04+2HC1(2)經(jīng)氧化和蒸餾工序，使蒸餾廢液中C1-增多，那么鹵水中C1-也增多。鹵水中硫酸根離子增多:①本工藝采用SO2和淡水吸收Br2，即酸法吸收，化學(xué)反應(yīng)式：SO2+Br2+2H2O—2HBr+H2SO4(3)吸收液經(jīng)C12二次氧化，蒸餾精制即得成品漠，可見蒸餾廢液的主要成分為硫酸(H2SO4)和鹽酸(HC1)，用來酸化鹵水，使鹵水中SO2-4增多。②本工藝采用尾氣封閉循環(huán)技術(shù)，在吸收工序若SO2過量，那么進(jìn)入吹出塔的尾氣會含有SO2,并還原已氧化的游離漠，發(fā)生上述(3)反應(yīng)，使吹出液中SO2-4增多。提漠后鹵水中含微量游離漠、離子漠：吸收工序中若SO2加入量不足，進(jìn)入吹出塔的循環(huán)尾氣會含游離漠，導(dǎo)致吹出廢液中含游離漠，使鹵水顏色發(fā)紅。同時(shí)從吸收裝置出來的尾氣中還含有氫漠酸酸霧，將帶入一定量的漠離子。蒸餾廢液酸化鹵水，因其中含有少量氫漠酸和游離漠，使鹵水中含漠量增加。2.3提漠后鹵水對鹽田生物的影響(1)鹵蟲產(chǎn)量下降：由于鹵水PH值及化學(xué)成分的變化，使提漠后排入鹽田的鹵水池子中鹵蟲密度下降。如某廠試驗(yàn)，未提漠的中度鹵水鹽池濃度為16°Be‘，鹵蟲每升160個(gè)，提漠后鹵水兌入定量未提漠鹵水，濃度與前一鹽池濃度相差不到1°Be‘，鹽池中鹵蟲為每升90個(gè)，可見鹵蟲單產(chǎn)降低(160-90)/160=43.75%。(2)球綠藻等明顯增多：未提漠的鹵水中很難發(fā)現(xiàn)球綠藻。而在摻兌提漠鹵水排出液的鹵水中經(jīng)多次檢測、都發(fā)現(xiàn)了球綠藻、杜氏藻、舟形藻等20多種藻類。其中球綠藻、杜氏藻、舟形藻為優(yōu)勢種、占藻類總量的95%以上，而球綠藻就占了65%。3中度鹵水提漠對海鹽產(chǎn)質(zhì)量的影響綜上所述，中度鹵水提漠后鹵水成分及其PH值均發(fā)生了變化，再曬制海鹽，對海鹽產(chǎn)質(zhì)量，造成一定影響。硫酸根離子的影響：鹵水中SO2-4離子增多，使海鹽的可溶性雜質(zhì)增加。鹵水中SO2-4的存在，會防礙NaCl晶體生長，不利于Na+、Cl-的規(guī)則排列，使晶體疏松。漠離子的存在，也會使海鹽在結(jié)晶過程中影響Na+、Cl-的規(guī)則排列，并增加原鹽的雜質(zhì)成分，導(dǎo)致鹽質(zhì)下降。PH值的影響：中度鹵水提漠后，PH值減小，使鹽田生物的生長環(huán)境發(fā)生了變化，影響了鹵蟲的生長，使鹵蟲單產(chǎn)明顯降低，從而使鹵水質(zhì)量下降，蒸發(fā)量下降，而球綠藻等卻大量繁殖。球綠藻是一種具有膠囊的藻，是鹽業(yè)生產(chǎn)的大敵。球綠藻(Coccochloris)的大量繁殖，使鹵水粘度增加，碳酸鈣和石膏不易沉淀，懸浮在鹵水中形成復(fù)合顆粒，使原鹽出現(xiàn)較多的有包裹體的、斜射的漏斗形、馬牙形晶體。鹵水粘度過高，會影響NaCl結(jié)晶過程的晶體生長，產(chǎn)生顆粒小、雜質(zhì)高的原鹽，使原鹽產(chǎn)質(zhì)量均下降。4結(jié)束語鹽漠聯(lián)產(chǎn)是企業(yè)采用的一種較好方法，有較高的經(jīng)濟(jì)效益，為保證鹽的產(chǎn)質(zhì)量，提幾點(diǎn)建議，僅供參考。集中處理提漠后鹵水。將提漠后排出鹵水單獨(dú)集中起來，摻兌一定量未提漠鹵水，控制PH值呈微堿性，設(shè)置一定面積趕制鹵水制鹽，避免大面積擴(kuò)散。為堿少球綠藻，可考慮從鄰近鹽池取來大批鹵蟲早投入其中養(yǎng)殖，利用鹵蟲的濾食性，控制球綠藻的繁殖，建立鹵蟲種群，提高鹵水質(zhì)量及原鹽產(chǎn)質(zhì)量。(3)制鹽采用“新、深、長”結(jié)晶工藝，嚴(yán)禁老鹵回頭使用。采用分段結(jié)晶時(shí)，二段結(jié)晶終止?jié)舛炔荒苓^高。嚴(yán)格控制提漠生產(chǎn)各工序生產(chǎn)工藝條件，將吹出廢液中游離漠及漠離子含量降至最低程度。生產(chǎn)中控制進(jìn)入吹出塔循環(huán)尾氣中SO2的剩余量為40ppm。目前采用定性方法，即抽取少量循環(huán)尾氣，以碘化鉀淀粉溶液檢驗(yàn)，控制溶液在通入循環(huán)尾氣后處于剛變蘭