第十章 雜環(huán)化合物

第二十六章雜環(huán)化合物定義：環(huán)狀化合物，環(huán)上除碳，還有雜原子（N,O,S等）環(huán)具有芳香結(jié)構(gòu)和一定的穩(wěn)定性（閉合共軛體系）開鏈化合物（脂肪族）碳環(huán)化合物（脂環(huán)和芳香族）雜環(huán)化合物※芳香雜環(huán)化合物：較穩(wěn)定的平面環(huán)狀體系；（4n＋2）π電子；芳香性根據(jù)定義，酸酐，環(huán)氧，內(nèi)酯類不屬雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物是一大類有機(jī)物，占已知有機(jī)物的三分之一。

雜環(huán)化合物在自然界分布很廣、功用很多。例如，中草藥的有效成分生物堿大多是雜環(huán)化合物；動(dòng)植物體內(nèi)起重要生理作用的血紅素、葉綠素、核酸的堿基都是含氮雜環(huán)；部分維生素，抗菌素；一些植物色素、植物染料、合成染料都含有雜環(huán)。核酸堿基，自然界分布血紅素，葉綠素B=生物堿，天然或合成藥成分維生素，植物色素，植物染料

26.1雜環(huán)化合物的分類和命名一、分類＊按雜環(huán)的骨架分類五元雜環(huán)六元雜環(huán)（單環(huán)、稠環(huán)、雜原子個(gè)數(shù)….)

＊按雜原子上碳原子的電子云密度富電子芳雜環(huán)缺電子芳雜環(huán)二、命名▲音譯法要點(diǎn)：

按外文名詞音譯成帶“口”字旁的同音漢字

1、母體

噻吩吡咯吡啶喹啉

五元環(huán)含一個(gè)雜原子呋喃吡咯噻吩含兩個(gè)雜原子噁唑咪唑噻唑異噁唑吡唑異噻唑六元環(huán)

含一個(gè)雜原子：吡啶吡喃含兩個(gè)雜原子：噠嗪嘧啶吡嗪稠雜環(huán)

喹啉異喹啉吲哚嘌啉咔唑嘌呤：核酸的堿基中的含氮雜環(huán)核酸DNA中的兩種堿基

3-甲基吡啶

2,5-二甲基呋喃2、環(huán)上有取代基的化合物雜環(huán)為母體，取代基按最低系列原則。取代基的位次從雜原子算起依次用1,2,3,…(或α,β,γ…)編號(hào)。如雜環(huán)上不止一個(gè)雜原子時(shí)，則從O、S、N順序依次編號(hào)。編號(hào)時(shí)雜原子的位次數(shù)字之和應(yīng)最小。環(huán)上有官能團(tuán)時(shí)，雜環(huán)作取代基

γ-吡啶甲酸α-呋喃甲醛

26.2五元芳雜環(huán)呋喃噻吩吡咯一、結(jié)構(gòu)和芳香性＊結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：平面環(huán)狀環(huán)上原子均為sp2雜化π電子數(shù)6（4n+2）鍵長(zhǎng)一定程度平均化環(huán)狀大π鍵——富電子芳雜環(huán)雜原子的電負(fù)性：O>N>S(3.5)(3.0)(2.6)

∴芳香性的大小順序：苯>噻吩>吡咯>呋喃雜原子電負(fù)性比C大，周圍電子云密度較大。環(huán)上電子云分布不均，芳香性不如苯。O電負(fù)性最大，呋喃上電子云最不均勻，芳香性最差。硫原子電負(fù)性最小，又在第三周期，原子半徑較大，原子核對(duì)共軛π電子的吸引力較小，固噻吩環(huán)上電子分布較為平均，芳香性較強(qiáng)環(huán)的穩(wěn)定性較強(qiáng)

呋喃為無色液體，難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑，b.p為32℃。存在于松木焦油中。吡咯為無色油狀液體，b.p131℃，微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。存在于煤焦油。噻吩為無色有特殊氣味液體，b.p.84.2℃，與苯共存于煤焦油中。二、重要化學(xué)性質(zhì)1、親電取代均易于苯——低溫、弱親電試劑五元雜環(huán)化合物進(jìn)行親電取代反應(yīng)的特點(diǎn)是：

使用較為溫和的試劑或反應(yīng)條件。原因：π56，