有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告六

乙酰乙酸乙酯的制備實(shí)驗(yàn)?zāi)康牧私釩laisen縮合反應(yīng)實(shí)驗(yàn)技術(shù)（無水操作）掌握金屬鈉的粉碎處理進(jìn)一步熟悉減壓蒸餾操作技術(shù)和阿貝折光儀的使用實(shí)驗(yàn)試劑及其物理常數(shù)名稱分子量性狀折光率比重熔點(diǎn)沸點(diǎn)水（S）醇（S）醚（S）乙酸60．05Collq1.3716201．049242016．6117．9∞∞∞乙醇46．7Collq1.3611200．7893420－117.378.5∞∞;act∞;sbz乙酰乙酸乙酯130.15Collq1.4194201.0282420<-80180.41317∞∞乙酸乙酯88.12Collq1.3723200.9003420-83.57877.068.515∞∞乙酸乙酯25g(27.5ml,0.38mol),金屬鈉2.60g,二甲苯12.5ml,30%醋酸溶液,飽和氯化鈉溶液,無水硫酸鈉實(shí)驗(yàn)裝置圖實(shí)驗(yàn)原理和實(shí)驗(yàn)步驟從反應(yīng)原理可以看出，乙酸乙酯必須絕對(duì)干燥，但其中應(yīng)含有1%～2%的乙醇。實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象鈉的粉碎在100ml蒸餾瓶中加入2.60g鈉和12.5ml二甲苯,用電熱套加熱,使鈉熔融,二甲苯沸騰.稍冷,劇烈振蕩,即得鈉沙.(鈉沙顆粒的大小直接影響反應(yīng)速率)二甲苯沸騰,鈉塊變大上浮,呈熔融狀,搖振后,鈉呈細(xì)紗狀.如果二甲苯沸騰馬上搖振,由于二甲苯的沸點(diǎn)在140℃左右,而鈉的熔點(diǎn)為98℃,在鈉冷卻為固體之前又會(huì)重新凝結(jié)為塊,故應(yīng)稍冷.2.制備在燒瓶中迅速加入27.5ml乙酸乙酯,裝上冷凝管(一端裝有CaCl2干燥管),電熱套加熱,直至所有鈉反應(yīng)完全.控制電熱套溫度使反應(yīng)瓶微沸.溶液顏色慢慢變?yōu)殚偌t色.整個(gè)反應(yīng)時(shí)間約為50min.3.后處理在上述溶液中加入30%醋酸溶液,直至反應(yīng)液呈弱酸性.加入少量醋酸后,產(chǎn)生大量黃色沉淀,繼續(xù)加入醋酸,沉淀即消失.溶液分兩層,上層帶綠色熒光.醋酸用量為32ml.將反應(yīng)物轉(zhuǎn)入分液漏斗,加入等體積的飽和NaCl溶液,分出乙酰乙酸乙酯,用無水硫酸鈉干燥后,轉(zhuǎn)入梨形瓶.(少量乙酸乙酯洗滌干燥劑)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去乙酸乙酯,減壓蒸餾.大氣壓力100.56Kpa,室溫27℃,油泵抽真空至-712.2mmHg,在72℃出現(xiàn)第一滴餾分,只經(jīng)過四滴的時(shí)間溫度即迅速上升至92℃,之后在92℃到95℃蒸出大量餾分.估計(jì)前四滴可能為二甲苯.產(chǎn)物為無色液體.產(chǎn)率計(jì)算和實(shí)驗(yàn)討論產(chǎn)物質(zhì)量為41.43-35.03=6.4g,產(chǎn)率為43.5%(2.60g金屬鈉)nD20=1.4184本次實(shí)驗(yàn)最大的失誤在于醋酸溶液加入過多,由于過量的醋酸會(huì)增加酯在水中的溶解度,使產(chǎn)量下降.烯醇是動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物，酮是熱力學(xué)控制產(chǎn)物，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，顯然可以使產(chǎn)率提高。思考題Claisen酯縮合反應(yīng)的催化劑是什么？本實(shí)驗(yàn)為什么可以用金屬鈉代替？答：Claisen酯縮合反應(yīng)的催化劑為強(qiáng)堿性的醇鈉。本實(shí)驗(yàn)中乙酸乙酯含1%～2%的乙醇，與鈉反應(yīng)生成CH3CH2Na，隨反應(yīng)進(jìn)行產(chǎn)生乙醇，再生成CH3CH2Na，如此循環(huán)，故可用鈉代替乙醇鈉。本實(shí)驗(yàn)加入30%醋酸溶液和飽和氯化鈉溶液的目的何在？答：反應(yīng)