第15章+伏安和極譜分析法2005

第15章伏安法和極譜法

(VoltammetryandPolarography)工作電極的特點(diǎn)擴(kuò)散電流和干擾電流擴(kuò)散電流方程極譜波方程提高經(jīng)典極譜分析靈敏度的方法循環(huán)伏安法與溶出伏安法作業(yè)：15－1，2，4，9，11第15章伏安法和極譜法

(VoltammetryandPolarography)伏安和極譜分析是一種特殊的電解方法，它以小面積的工作電極與參比電極組成電解池，電解被分析物質(zhì)的稀溶液，根據(jù)所得到的電流-電壓曲線來進(jìn)行分析。工作電極：液態(tài)電極---極譜法（滴汞電極）工作電極：固定或固態(tài)電極----伏安法

（懸汞電極，石墨電極，鉑電極等）電解電池工作電極：極化電極(小面積的工作電極)參比電極：去極化電極電解溶液通常保持靜止測(cè)量對(duì)象：工作電極的電極電位-電解電流曲線定量分析的依據(jù)：擴(kuò)散電流方程（尤考維奇方程）定性分析的依據(jù)：半波電位

待測(cè)樣品溶液極化曲線電解工作電極（?。﹨⒈入姌O定量：擴(kuò)散電流方程（尤考維奇方程）定性：半波電位應(yīng)用分析方法能在電極上被還原或被氧化的無機(jī)離子和有機(jī)物質(zhì)。研究手段研究化學(xué)反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)過程絡(luò)合物的組成化學(xué)平衡等

海洛夫斯基(JaroslavHeyrovsky1890-1967)1913年London大學(xué)畢業(yè)1913-1914在Donnan教授指導(dǎo)下從事研究

“鋁電極電位的測(cè)定”1914-1918部隊(duì)醫(yī)院工作(electroaffinityofaluminum)1918.9獲得Czech大學(xué)博士學(xué)位（Ph.D.)1919Charles大學(xué)副教授1920Charles大學(xué)教授1921獲London大學(xué)科學(xué)博士（D.Sc.)1922發(fā)明極譜法1959獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)15-1伏安法的電流法拉第電流電流的符號(hào)電極電位對(duì)法拉第電流的影響物質(zhì)的傳遞對(duì)法拉第電流的影響非法拉第電流殘余電流一、法拉第電流在工作電極和輔助電極上發(fā)生氧化-還原反應(yīng)而產(chǎn)生的電流二、電流的符號(hào)陽(yáng)極電流：在電極（陽(yáng)極）上起純氧化反應(yīng)而產(chǎn)生的電流陰極電流：在電極（陰極）上起純還原反應(yīng)而產(chǎn)生的電流IUPAC規(guī)定：陽(yáng)極電流（+）陰極電流（-）習(xí)慣：陽(yáng)極電流（-）陰極電流（+）三、電極電位對(duì)法拉第電流的影響Fe(CN)63-在工作電極上還原為Fe(CN)64-：對(duì)應(yīng)的能斯特方程：x=0表示電極表面的濃度。電極電位對(duì)法拉第電流的影響Fe(CN)63-濃度為1.0mmol/L,控制工作電極電位為+0.356V電極電位決定氧化-還原對(duì)的濃度：[Fe(CN)63-]x=0=

[

Fe(CN)64-]x=0

=0.5mmol/L若沒有電極反應(yīng)物和產(chǎn)物的傳遞則電極反應(yīng)迅速產(chǎn)生法拉第電流，且很快降為零。由于電極反應(yīng)物和產(chǎn)物的傳遞，法拉第電流不會(huì)馬上降為零。

[Fe(CN)63-]本體=

[

Fe(CN)64-]本體

=0.5mmol/L法拉第電流=0電極電位對(duì)法拉第電流的影響電極電位的大小，決定能否產(chǎn)生法拉第電流。法拉第電流的大小取決于電極的電化學(xué)反應(yīng)速度。電極的電化學(xué)反應(yīng)速度電極與反應(yīng)物或產(chǎn)物之間的電子交換速度電極反應(yīng)的反應(yīng)物和產(chǎn)物的傳遞速度四、物質(zhì)傳遞對(duì)法拉第電流的影響物質(zhì)傳遞（傳質(zhì)）有三種途徑：擴(kuò)散（diffusion）對(duì)流（convection）遷移（migration）1.擴(kuò)散(diffusion)擴(kuò)散指物質(zhì)在介質(zhì)中由于其濃度的不同而產(chǎn)生的定向運(yùn)動(dòng)。擴(kuò)散的方向總是由濃度大的區(qū)域向濃度小的區(qū)域。電解：外加電壓<分解電壓溶液中的濃度=電極表面濃度外加電壓>分解電壓溶液中的濃度

電極表面濃度濃度梯度（擴(kuò)散層）擴(kuò)散層厚度隨電解時(shí)間的變化隨電解時(shí)間的延遲，電極表面反應(yīng)物的消耗，擴(kuò)散層厚度增加。擴(kuò)散對(duì)物質(zhì)傳遞速率的貢獻(xiàn)與時(shí)間有關(guān)2.對(duì)流(convection)液體或氣體的流動(dòng)所造成的物質(zhì)傳遞現(xiàn)象稱為對(duì)流傳質(zhì)。攪拌電解溶液可產(chǎn)生對(duì)流傳質(zhì)現(xiàn)象。緊靠電極表面的一層溶液（0.001-0.01cm)內(nèi)部傳質(zhì)，不受對(duì)流的影響。3.遷移溶液中帶電粒子受電極的吸引或排斥作用下的移動(dòng)。遷移只影響帶電離子的傳遞。法拉第電流電子交換速度物質(zhì)傳遞速度電極反應(yīng)速度擴(kuò)散對(duì)流遷移4.擴(kuò)散控制的法拉第電流當(dāng)遷移和對(duì)流對(duì)傳質(zhì)的影響可忽略時(shí)，法拉第電流由擴(kuò)散過程控制：遷移和對(duì)流的消除遷移的消除：加入過量的惰性電解質(zhì)對(duì)流的消除：不攪拌溶液5.電流-電壓曲線（伏安圖）的形狀擴(kuò)散層厚度不變的伏安圖擴(kuò)散層厚度變化的伏安圖擴(kuò)散層厚度不變的伏安圖擴(kuò)散層厚度變化的伏安圖定量基礎(chǔ)極限擴(kuò)散電流id峰電流ip極限擴(kuò)散電流id峰電流ip被測(cè)離子濃度定性基礎(chǔ)半波電位E1/2峰電位Ep被測(cè)物的特性五、殘留電流(residualcurrent)沒有被測(cè)離子存在時(shí)，通過電解池的微小電流微量雜質(zhì)電解產(chǎn)生的法拉第電流充電電流核心問題極譜和伏安法擴(kuò)散控制的法拉第電流15-2直流極譜法極譜儀裝置極譜波的形成擴(kuò)散電流方程式影響擴(kuò)散電流的因素極譜分析中的干擾電流極譜定量方法一、極譜儀裝置滴汞電極滴汞電極的特點(diǎn)電極表面不斷更新，分析結(jié)果重現(xiàn)性高。多數(shù)金屬可生成汞齊，不沉積在電極表面。氫在汞電極上的過電位高，可避免H+的干擾。汞電極作為陽(yáng)極時(shí)，由于自身可被氧化，因此電極電位不能正于+0.4V(vs.SCE).鉛和鎘的極譜圖二、極譜波的形成極譜波的形成示意圖單一汞滴ir殘留電流il極限電流id極限擴(kuò)散電流極限擴(kuò)散電流與被電解物質(zhì)之間存在定量關(guān)系-----定量分析的基礎(chǔ)不同物質(zhì)在一定條件下具有不同的半波電位E1/2------定性分析的依據(jù)id=il-ir

三、擴(kuò)散電流方程式尤考維奇（Ilkovic）方程（一）尤考維奇（Ilkovic）方程最大擴(kuò)散電流（汞滴壽命的最后時(shí)刻t=)n:電極反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移數(shù)D：被測(cè)組分的擴(kuò)散系數(shù)(cm2/s)qm：汞滴流量(mg/s)

：汞滴生長(zhǎng)周期(s)c：被測(cè)物的濃度(mmol/L)i

=708nD1/2qm2/3

1/6c（一）尤考維奇（Ilkovic）方程平均極限擴(kuò)散電流i

d=607nD1/2qm2/3

1/6ci

d=Kci

d=i

6/7四、影響擴(kuò)散電流的主要因素（一）毛細(xì)管特性的影響毛細(xì)管特性：qm2/3

1/6a.分析實(shí)驗(yàn)過程保持h恒定b.用于檢驗(yàn)電極反應(yīng)是否擴(kuò)散速度控制（二）擴(kuò)散電流常數(shù)i

d=607nD1/2qm2/3

1/6cI擴(kuò)散電流常數(shù)判斷數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性（三）溫度溫度主要影響D擴(kuò)散電流的溫度系數(shù)：1.3%/C

標(biāo)樣和試樣在同一環(huán)境中測(cè)定（四）電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)n如果D,qm,

,c已知，idn估算電極反應(yīng)的電子數(shù)n（五）溶液組份的影響溶液的粘度溶液組份擴(kuò)散系數(shù)要求試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的組份基本保持一致五、干擾電流及其消除方法

尤考維奇方程：idc殘余電流遷移電流極譜極大氧波波的重疊前放電物質(zhì)氫放電干擾電流（一）殘余電流達(dá)到被測(cè)物的分解電壓之前，通過電解池的微小電流稱為殘余電流。電解電流：溶液中微量的雜質(zhì)電解充電電流chargingcurrent（電容電流capacitycurrent）汞滴表面與溶液間形成的雙電層，在與參比電極連接后，隨著滴汞表面周期性變化而發(fā)生充電現(xiàn)象引起的電流。充電電流的產(chǎn)生0.1mol/LKCl0.1mol/LKCl溶液的殘留電流

汞滴電位與溶液的電位一致

兩電極短路，甘汞電極向滴汞電極充正電，產(chǎn)生充電電流----正電流（由于滴汞面積不斷改變）1.滴汞電極未與外加電源或電極相連接時(shí)2.當(dāng)電解池與極譜裝置相連接，但外加電壓為零時(shí)

汞滴從外加電源獲得負(fù)電荷汞滴（正電）汞滴(零點(diǎn)荷)(c點(diǎn))充電電流=03.當(dāng)外加電壓逐漸加大時(shí)4.當(dāng)外加電壓繼續(xù)增大時(shí)汞滴荷負(fù)電，充電電流又產(chǎn)生，但方向相反（負(fù)電流）且外加電壓愈大，充電電流也相應(yīng)增加

充電電流值ic平均充電電流

C0雙電層單位面積上的電容（F/cm2）

de

滴汞電極的電位

0汞滴不帶電荷時(shí)的零電荷電位已知C0=20F/cm2

若qm=1mg/s;

dc-0=1V;=4s

充電電流值的估算ic=0.85(110-3)2/32010-61.04-1/3

=0.11μA平均極限擴(kuò)散電流的估算

（C=1

10-5mol/L)若n=1;D=110-5cm2/sid

=607nD1/2qm2/3

1/6C

=0.024μA<0.11μAid<ic結(jié)論充電電流（電容電流）的存在，限制了經(jīng)典極譜法分析檢測(cè)限（二）遷移電流電解池中，由于電極對(duì)待測(cè)離子的靜電吸引或排斥所產(chǎn)生的電流稱為遷移電流。遷移電流的特點(diǎn)：與待測(cè)物質(zhì)的濃度之間無一定的比例關(guān)系消除方法：加入惰性電解質(zhì)（支持電解質(zhì)）如KCl,HCl,H2SO4等支持電解質(zhì)濃度/待測(cè)離子濃度=50---100（三）極譜極大在極譜分析中，常常會(huì)出現(xiàn)一種特殊現(xiàn)象，即在電解開始后，電流隨電位的增加而迅速增大到一個(gè)很大的數(shù)值，但電位變得更負(fù)時(shí)，這種現(xiàn)象就消失而趨于正常，這種現(xiàn)象稱為極譜極大。（三）極譜極大

de與被測(cè)物濃度之間無簡(jiǎn)單的關(guān)系影響擴(kuò)散電流和半波電位的測(cè)量對(duì)電極反應(yīng)有屏蔽作用汞滴切向運(yùn)動(dòng)攪動(dòng)溶液加速擴(kuò)散形成極大電流？汞滴切向運(yùn)動(dòng)的產(chǎn)生毛細(xì)管末端的屏蔽作用阻礙被測(cè)離子接近汞滴上部汞滴表面電荷分布不均勻汞滴表面表面張力分布不均勻汞滴切向運(yùn)動(dòng)？汞滴表面張力與電荷的關(guān)系極譜極大的抑制極譜極大的存在影響半波電位和擴(kuò)散電流的測(cè)量抑制方法：在電解溶液中加入少量抑制劑抑制劑（maximumsuppressor）：動(dòng)物膠、聚乙烯醇、羧甲基纖維素等表面活性劑

（四）氧波試液中的溶解氧在滴汞電極上被還原而產(chǎn)生兩個(gè)極譜波----氧波第一個(gè)波：O2+2H++2eH2O2（酸性溶液）O2+2H2O+2eH2O2+2OH-(中性或堿性溶液）

1/2=-0.05V(vs.SCE)第二個(gè)波：

H2O2+2H++2e2H2O（酸性溶液）H2O2+2e2OH-(中性或堿性溶液）

1/2=-0.94V(vs.SCE)干擾：氧波覆蓋電位范圍寬（0---1.2V)消除方法：1.電解前向電解液通惰性氣體(如N2,H2）10-20min2.加少量的亞硫酸鈉（中性和堿性溶液）（五）氫放電（氫波）酸性溶液中H+-1.2-----1.4V極譜波對(duì)半波電位較負(fù)的離子有干擾Co2+,Ni2+,Zn2+,Mn2+等消除方法：堿性介質(zhì)如：在季銨堿（N(CH3)4OH）溶液中，可測(cè)定鉀離子（半波電位-2.13V）（六）波的重疊半波電位差值<200mV極譜波重疊消除方法：1.通過化學(xué)反應(yīng)（如絡(luò)合），改變半波電位值2.測(cè)定前，進(jìn)行化學(xué)分離（七）前放電物質(zhì)（前波）溶液中含有大量比被測(cè)物較易還原的物質(zhì)，其產(chǎn)生的極譜波很大，對(duì)被測(cè)物有干擾?！暗滓骸睒O譜分析把電解池內(nèi)的溶液體系稱為“底液”支持電解質(zhì)遷移電流極大抑制劑極譜極大除氧劑氧波pH緩沖劑絡(luò)合劑。。。。改善極譜波形狀消除其他干擾六、極譜定量方法直接比較法標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)加入法極譜波高的測(cè)量Vi三切線法測(cè)量波高（一）直接比較法標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：Cs極譜波高：hs

未知溶液的濃度：Cx極譜波高：hx由尤考維奇方程可得：hs(id)=KCshx(id)=KCx

（二）標(biāo)準(zhǔn)曲線法Ch（三）標(biāo)準(zhǔn)加入法未知溶液的體積Vx加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積Vs消除底液不同引起的誤差15-3極譜波的類型及其方程極譜波的類型極譜波方程半波電位與標(biāo)準(zhǔn)電極電位一、極譜波的類型可逆波和不可逆波區(qū)分按電極反應(yīng)的氧化或還原過程區(qū)分按進(jìn)行電極反應(yīng)的物質(zhì)區(qū)分涉及其它因素的極譜波極譜催化波和絡(luò)合物吸附波（一）按電極反應(yīng)是否發(fā)生電化學(xué)極化分類極譜波：1.可逆波2.不可逆波可逆波：電極反應(yīng)很快，極譜電流受擴(kuò)散控制不可逆波：電極反應(yīng)速度比擴(kuò)散速度慢極譜電流主要受電極反應(yīng)的電子交換速度控制。可逆波和不可逆波可逆波不可逆波（二）按電極反應(yīng)的氧化或還原過程區(qū)分還原波氧化波（1）還原波（陰極波）：氧化態(tài)物質(zhì)在電極上被還原所產(chǎn)生的極譜波Ox+neReTi4++eTi3+還原電流習(xí)慣上規(guī)定為正電流（2）氧化波（陽(yáng)極波）還原態(tài)物質(zhì)在電極上被氧化時(shí)所產(chǎn)生的極譜波Re-neOxTi3+-eTi4+習(xí)慣上規(guī)定氧化電流為負(fù)電流氧化波與還原波（三）按進(jìn)行電極反應(yīng)的物質(zhì)區(qū)分簡(jiǎn)單離子的極譜波絡(luò)合物的極譜波有機(jī)化合物的極譜波1.簡(jiǎn)單離子的極譜波（1）Pb2++2e+HgPb(Hg)(生成汞齊）（2）Ni2++2eNi（以金屬狀態(tài)沉積在汞滴上）（3）Fe3++eFe2+(均相氧化還原反應(yīng)）2.絡(luò)合物的極譜波MXp(n-pb)+ne+HgM(Hg)+pX-bHPbO22-+2e+H2O+HgPb(Hg)+3OH-3.有機(jī)化合物的極譜波R+nH++neRHn(多數(shù)有H+參加)二、極譜波方程極譜波方程是表示極譜電流與滴汞電極電位之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式根據(jù)電極反應(yīng)（可逆或不可逆）的類型可逆極譜波方程不可逆極譜波方程能斯特方程擴(kuò)散電流方程（一）簡(jiǎn)單金屬離子的極譜波方程簡(jiǎn)單金屬離子在滴汞上還原并生成汞齊Mn++ne+HgM(Hg)由擴(kuò)散電流方程得：擴(kuò)散電流：極限擴(kuò)散電流：由上兩式得：根據(jù)Faraday電解定律，電解還原產(chǎn)物與通過的電流成正比

當(dāng)i=id/2時(shí)，所對(duì)應(yīng)的電位為半波電位

在一定的底液和實(shí)驗(yàn)條件下，可逆半波電位為一常數(shù)，與濃度無關(guān)，可作為定性分析的依據(jù)。將（5）代入（4）得簡(jiǎn)單離子的極譜波方程1.

de對(duì)作圖，將得到一直線2.由所得直線的斜率，可求出電極反應(yīng)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)3.對(duì)數(shù)項(xiàng)=0時(shí)，所對(duì)應(yīng)的電極電位為半波電位4.可用于判別極譜波的可逆性不是直線關(guān)系或斜率不等于RT/nF時(shí)1

10-3mol/LTl+在0.9mol/LKCl中的極譜波及對(duì)數(shù)分析圖極譜氧化波方程（二）絡(luò)合物的極譜波方程金屬絡(luò)離子的電極反應(yīng)，可看作兩步進(jìn)行(1)絡(luò)離子的解離：MXp(n-pb)+Mn++pXb-(2)解離出的金屬離子在滴汞電極上還原Mn++ne+HgM(Hg)總反應(yīng)為MXp(n-pb)++ne+HgM(Hg)+pXb-絡(luò)離子的解離平衡絡(luò)合劑濃度較大根據(jù)能斯特方程忽略活度系數(shù)的影響由絡(luò)離子的擴(kuò)散電流方程和上式可得：半波電位：絡(luò)合物的極譜波方程：

結(jié)論1絡(luò)合物的半波電位絡(luò)離子的濃度絡(luò)離子的穩(wěn)定常數(shù)絡(luò)合劑的濃度結(jié)論2半波電位對(duì)絡(luò)合劑濃度的對(duì)數(shù)作圖，得直線結(jié)論3絡(luò)離子的半波電位與簡(jiǎn)單金屬離子的半波電位的差值已知n,p,[Xb-]絡(luò)合物的解離常數(shù)Kc結(jié)論4Kc或[Xb-]絡(luò)離子的半波電位越負(fù)可以通過選擇絡(luò)合劑或改變絡(luò)合劑的濃度，調(diào)整金屬離子半波電位，消除干擾15-5極譜分析的特點(diǎn)及應(yīng)用特點(diǎn)應(yīng)用存在的問題一、特點(diǎn)1.靈敏度相對(duì)較高,測(cè)定的濃度范圍10-2--10-4mol/L2.相對(duì)誤差較小,

2%,可與比色法媲美3.可同時(shí)測(cè)定4-5種物質(zhì)(合適條件下)4.試樣用量少5.分析速度快,適合于同一品種大量試樣的測(cè)定二、應(yīng)用

應(yīng)用范圍廣1.可在滴汞電極上起氧化還原反應(yīng)的物質(zhì)均可用極譜法測(cè)定。這些物質(zhì)包括：金屬離子、金屬絡(luò)合物、陰離子和有機(jī)化合物等。2.還可以用于測(cè)定絡(luò)合物離子的離解常數(shù)和配位數(shù)金屬離子在溶液中的擴(kuò)散系數(shù)（尤考維奇方程）判斷電極過程的可逆性等三、存在的問題（一）由于充電電流的存在，使經(jīng)典極譜法的靈敏度難以提高（二）分辨率低。要求半波電位相差200mV以上（三）含有大量較易還原物質(zhì)試樣中微量組分的測(cè)定，經(jīng)典極譜法難以實(shí)現(xiàn)。極譜和伏安分析技術(shù)發(fā)展靈敏度：1.增大信噪比（提高電解電流值和(或)降低充電電流）單掃描極譜法（示波極譜法）循環(huán)伏安法交流、方波及脈沖極譜法2.提高溶液的有效利用率催化極譜波配合物吸附波溶出伏安法15-6單掃描極譜法

(single-sweeppolarography)EtEi單掃描極譜儀工作原理示意圖汞滴表面積、極化電壓及電流與時(shí)間的關(guān)系單掃描極譜圖峰值電流峰值電位峰形波產(chǎn)生的原因掃描速度很快電極表面的離子迅速還原瞬時(shí)大電流擴(kuò)散速度與電極反應(yīng)速度相比較慢擴(kuò)散層加厚極譜電流迅速下降峰形單掃描極譜曲線的比較iE1.可逆波;2.部分可逆波;3.不可逆波峰電流方程可逆極譜波的峰電流方程：ip峰電流(A)n電子轉(zhuǎn)移數(shù)D擴(kuò)散系數(shù)(cm2/s)電壓掃描速度(V/s)A汞滴表面積(cm2)c被測(cè)物濃度(mol/L)峰電位與經(jīng)典極譜半波電位的關(guān)系峰電位是與半波電位有關(guān)的常數(shù)單掃描極譜法的特點(diǎn)(1)速度快:數(shù)秒鐘可完成一次測(cè)定（掃描速度快）(2)靈敏度較高:可達(dá)10-6--10-7mol/L

ip>id且殘余電流較?。姌O面積相對(duì)固定）(3)分辨率:峰電位相差100mV即可分辨。(經(jīng)典>200mV)(4)由于氧波為不可逆波,其干擾作用大為減小。(5)抗前放電物質(zhì)能力強(qiáng)單掃描極譜法的特點(diǎn)大量Cd(II)中，少量Zn(II)的測(cè)定Cd(II)

1/2=-0.6V;Zn(II)1/2=-1.2V經(jīng)典極譜法：前放電物質(zhì)Cd(II)的干擾單掃描極譜法：掃描起始電壓-1.0Cd(II)產(chǎn)生id，掃描過程不變Zn(II)則在此基礎(chǔ)上產(chǎn)生大ip例1在經(jīng)典極譜中，大量的U(VI)產(chǎn)生的前波，對(duì)Pb(II)的測(cè)定產(chǎn)生干擾。單掃描極譜法可消除U(VI)的干擾原因：U(VI)的可逆性<Pb(II)200倍U(VI)ip<Pb(II)ip例2t可逆循環(huán)伏安曲線掃描電壓隨時(shí)間的變化15-7循環(huán)伏安法(cyclicvoltammetry)一、基本原理還原波(陰極支)氧化波(陽(yáng)極支）電極：懸汞電極、鉑電極、玻璃石墨電極二、峰電流方程與峰電位方程還原波氧化波三、應(yīng)用循環(huán)伏安法是一種重要的電化學(xué)研究方法主要應(yīng)用包括無機(jī)化合物電極過程機(jī)理有機(jī)化合物在電極上的還原過程電極反應(yīng)動(dòng)力學(xué)雙電層吸附現(xiàn)象等（一）電極過程可逆性的判斷由峰電位方程可得（55mV/n---65mV/n）A可逆電極過程；B準(zhǔn)可逆電極過程；C不可逆電極過程15234SEi（二）電極反應(yīng)機(jī)理的判斷對(duì)氨基苯酚循環(huán)伏安圖1.S為起點(diǎn)，由較負(fù)的電位方向作陽(yáng)極掃描，得到峰12.反向作陰極掃描，得到峰2，峰33.再作陽(yáng)極掃描，得到峰4，峰5不同+2H++2e+H3O+化學(xué)反應(yīng)峰1陽(yáng)極掃描1+NH4++2H++2e+2H++2e峰2峰3陰極掃描陽(yáng)極掃描2+2H++2e+2H++2e峰4峰5電化學(xué)-化學(xué)耦聯(lián)反應(yīng)（三）可逆過程標(biāo)準(zhǔn)電極電位的測(cè)定（1）式和（2）相加