多苯基多亞甲基多異氰酸酯

QJ/KB廣東xx電器股份有限公司冰箱（冷柜）公司公司原則QJ/KB1410.001-多苯基多亞甲基多異氰酸酯-02-23公布-03-01實(shí)施廣東XX電器股份有限公司冰箱（冷柜）公司公布QJ/KB1410.001-前言PAPI（或MDI）在國際上均用統(tǒng)一的原則生產(chǎn)，技術(shù)指標(biāo)一致，質(zhì)量十分穩(wěn)定，所用檢測辦法也基本一致。本原則雖未引用國際有關(guān)原則，但檢測辦法均等效采用ASTM原則。本原則在QJ/KB1410.001-96基礎(chǔ)上修訂，重要修訂內(nèi)容：將水解氯含量由0.25％調(diào)到0.3％，與國標(biāo)規(guī)定一致。增加密度指標(biāo)，便于現(xiàn)場工藝調(diào)試進(jìn)行參考。本原則由廣東XX電器股份有限公司冰箱(冷柜)公司提出。本原則由技術(shù)開發(fā)部起草并解釋。本原則90年初次公布。本原則2月第四次修訂，重要修訂人：。本原則所替代原則的歷次版本公布狀況為：----QJ/ZB1410.001-90、QJ/KB1410.001-94、QJ/KB1410.001-95、QJ/KB1410.001-96廣東xx電器股份有限公司冰箱（冷柜）公司公司原則多苯基多亞甲基多異氰酸酯QJ/KB1410.001-替代QJ/KB1410.001-961范疇本原則規(guī)定了多苯基多亞甲基多異氰酸酯（或聚合MDI）的技術(shù)條件,實(shí)驗(yàn)辦法及檢查規(guī)則。本原則合用于由苯胺與甲醛縮合制得的多苯基多亞甲基多胺與光氣反映所得的多苯基多亞甲基多異氰酸酯（或聚合MDI）。2引用原則下列文獻(xiàn)中的條款通過本原則的引用而成為本原則的條款,但凡注日期的引用文獻(xiàn)，其隨即全部的修改單（不涉及勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不合用于本原則，然而，激勵(lì)根據(jù)本原則達(dá)成合同的各方研究與否可使用這些文獻(xiàn)的最新版本。但凡不注日期的引用文獻(xiàn)，其最新版本合用于本原則。QJ/KB1440.001硬質(zhì)聚氨基甲酸酯泡沫塑料GB/T2828逐批檢查計(jì)數(shù)抽樣程序及抽樣表（合用于連接批的檢查）3技術(shù)規(guī)定3.1商品名稱:PAPI,多苯基多亞甲基多異氰酸酯（或聚合MDI）分子量:300～4003.2技術(shù)指標(biāo)見表１表１PAPI（或MDI）的技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目外觀-NCO％酸值（以HCL計(jì)）％水解氯％粘度mPa·s，25℃指標(biāo)棕色液體,無肉眼可見的沉淀30～32≤0.2＜0.3100～250質(zhì)量特性重要度[Ｂ]密度（25℃）g/cm31.220～1.2503.3工藝控制指標(biāo)見QJ/KB1440.001-原則中3.3的表1。4實(shí)驗(yàn)辦法4.1外觀的測定目測。4.2異氰酸根含量測定4.2.1辦法原理六氫吡啶與PAPI中的異氰酸根反映,然后再用鹽酸回滴過量的六氫吡啶,以鹽酸的用量計(jì)算出異氰酸根的含量。反映方程式:０Ｈ‖Ｎ＋Ｒ－ＮＣＯ＝Ｒ－ＮＨ－Ｃ－Ｎ/\/\││││\/\/ＨＨＮ＋ＨＣＬ＝Ｎ·ＨＣＬ/\/\││││\/\/4.2.2儀器a）移液管:20mL;b）滴定管:50mL;c）碘量瓶:500mL;d）量杯:10mL;e）量筒:100mL;f）滴瓶:60mL。4.2.3試劑a）六氫吡啶:A.R;b）氯苯:A.R;c）六氫吡啶氯苯溶液:0.2mol/L。稱取17g六氫吡啶,溶于1000mL氯苯中;d）乙醇:C.P95×10-2;e）三氯甲烷:A.R;f）溴甲酚綠批示劑:0.1×10-2。稱取0.1g溴甲酚綠溶于100mL95×10-2乙醇溶液中。g)甲基紅批示劑:0.1×10-2。稱取0.1g甲基紅溶于100mL60×10-2酒精中;h）鹽酸原則溶液:0.1mol/L。量取8.3mL濃鹽酸溶于1000mL蒸餾水中。鹽酸原則溶液的標(biāo)定:稱取0.15g(精確至0.002克)經(jīng)105℃烘干4ｈ以上的無水碳酸鈉于三角瓶中,加入25mL蒸餾水,搖勻溶解。加入甲基紅批示劑1～2滴，用新配好的鹽酸原則溶液滴至由黃變紅即為終點(diǎn)。取三次平行測定的平均值。m鹽酸原則溶液濃度ＣHCl=-------------×1000……………(1)52.99×Ｖ式(1)中:m----無水Ｎa2ＣＯ3質(zhì)量,ｇ;52.99----1／2無水Ｎa2ＣＯ3摩爾質(zhì)量,ｇ;V----消耗HCl原則溶液的體積,mL。4.2.4操作環(huán)節(jié)用減量法精確稱取試樣0.2～0.3ｇ(精確至0.0002g)置于500mL碘量瓶中,加10mL三氯甲烷溶解樣品.精確加入10mL六氫吡啶氯苯溶液,蓋好瓶塞,搖勻,放置20min。加100mL乙醇,加15滴溴甲酚綠批示劑,用0.1mol/L鹽酸原則溶液滴至由藍(lán)色剛變黃色即為終點(diǎn),同時(shí)做空白。4.2.5計(jì)算(V0-V1)×ＣHCl×0.04202－NCO×10-2＝-------------------------------×100……………(2)m式(2)中:V0----空白滴定時(shí)所消耗的鹽酸原則溶液毫升數(shù);V1----試樣滴定時(shí)所消耗的鹽酸原則溶液毫升數(shù);ＣHCl----鹽酸原則溶液的摩爾濃度。m----試樣質(zhì)量,ｇ;0.04202----異氰酸根的毫摩爾質(zhì)量,g。4.2.6允許誤差：±0.5×10-2。4.3酸值測定4.3.1辦法原理將樣品溶解后用水萃取分離，用KOH滴定水層中的酸。反映方程式：HCl+KOHKCL+H2O4.3.2儀器a）微量滴定管:2mL;b）量杯:20mL.100mL;c）三角瓶:250mL;d）滴瓶:60mL。4.3.3試劑a）KOH原則溶液:濃度0.05mol/L。稱取2.8g分析純KOH,溶于1000mL剛煮沸放冷的蒸餾水中;KOH原則液標(biāo)定:稱取0.25ｇ(精確至0.0002g)經(jīng)105℃烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀,加25mL蒸餾水溶解,加2滴酚酞批示劑,用上述配好的KOH溶液滴定至微紅色即為終點(diǎn)。取三次平行測定的平均值mＣKOH=-------------×1000…………(3)204.2×Ｖ式(3)中:m----鄰苯二甲酸氫鉀質(zhì)量,ｇ;204.20----鄰苯二甲酸氫鉀摩爾質(zhì)量,ｇ;Ｖ----消耗KOH原則溶液的毫升數(shù)。b）乙醇苯溶液:1+1.量取1體積乙醇與1體積苯混合;c）酚酞乙醇批示劑:1×10-2。稱取1ｇ酚酞溶于100mL乙醇中。4.3.4操作環(huán)節(jié)精確稱取試樣0.2g～0.3g(稱準(zhǔn)至0.0001g)于250毫升三角瓶中,加20mL乙醇苯溶液;搖動(dòng)使其溶解,加70～100mL蒸餾水萃取,加3～4滴酚酞批示劑,用0.05moL/LKOH原則溶液滴定至萃取層中由無色變微紅色,15ｓ內(nèi)不退即為終點(diǎn)。4.3.5計(jì)算Ｖ×ＣKOH×0.0365HCl×10-2＝----------------------×100…………………(4)m式(4)中:ＣKOH----氫氧化鉀摩爾濃度;Ｖ----滴定時(shí)消耗的KOH原則溶液毫升數(shù);m----試樣質(zhì)量,ｇ;0.0365----鹽酸的毫摩爾質(zhì)量,g。4.3.6允許誤差含量＞0.2×10-2時(shí),允許誤差±0.01×10-2。4.4水解氯的測定4.4.1辦法原理多異氰酸酯中含有酰氯化合物和微量溶解的光氣,它們可水解成酸性物質(zhì),對(duì)多異氰酸酯的質(zhì)量有較大影響。它們能與甲醇（或乙醇）及水反映生成脲類及二氧化碳和氯化氫,氯化氫用硝酸銀與之反映,再用硫氰酸鉀或硫氰酸銨滴定過量的硝酸銀。重要反映方程式以下:ＣＯＣｌ2＋Ｈ2Ｏ２ＨＣｌ＋ＣＯ2ＲＮＨＣＯＣｌ＋ＣＨ3ＯＨＲＮＨＣＯＯＣＨ3＋ＨＣｌＨＣｌ＋ＡｇＮＯ3ＡｇＣｌ↓＋ＨＮＯ3Ａｇ+＋ＳＣＮ-ＡｇＳＣＮ↓Ｆe3+＋２ＳＣＮ-Ｆe(ＳＣＮ)2+（紅色）4.4.2儀器a）碘量瓶:250mL;b）量杯:5mL.100mL;c）微量滴定管:5mL;d）酸式滴定管:25mL。4.4.3試劑a）甲醇:A.R;b）硝酸:A.R;c）鐵銨礬批示劑:3×10-2，稱取3g鐵銨礬溶于100mL蒸餾水中,加入2mL濃HNO3;d）AgNO3原則溶液:0.05mol/L。稱取8.5gAgNO3溶于1000mL蒸餾水中;標(biāo)定:稱取經(jīng)500℃灼燒10min的分析純NaCl2.9225ｇ,先溶于少量蒸餾水,再稀釋至1000mL,得ＣNaCl=0.05mol/L原則溶液,吸取此溶液20mL于三角瓶中,加25mL蒸餾水,加1mL10×10-2鉻酸鉀批示劑,用AgNO3原則溶液滴定至橙色,取三次平行測定成果的平均值。ＣNaCl×２０ＣAgNO3＝---------------ＶAgNO3e）硫氰酸鉀:0.05mol/L,稱取4.8g硫氰酸鉀溶于100mL蒸餾水中。標(biāo)定:吸取10mLＡｇＮＯ3原則溶液于250mL燒杯(或錐形瓶)中,加100mL無氯蒸餾水,2mL3+1HNO3,2mL鐵銨礬批示劑,以0.05mol/L硫氰酸鉀滴定至血紅色為終點(diǎn),并作空白。取三次平行測定成果的平均值VKCNS。ＶAgNO3×10VKCNS=-------------VKCNS4.4.4操作環(huán)節(jié)稱取1～2g樣品于250mL碘量瓶內(nèi),加入50mL甲醇,振蕩,溶解,然后加入100mL無氯蒸餾水,放置半小時(shí),使水解完全,然后加入2毫升3+1HNO3精確加5mL0.05mol/LAgNO3溶液,2mL鐵銨礬批示劑,以0.05mol/L硫氰酸鉀滴至血紅色為終點(diǎn),并作空白實(shí)驗(yàn)。4.4.5計(jì)算(Ｖ0－Ｖ1)×CKCNS×35.45水解氯×10-2＝-------------------------------×100………(5)m×1000式(5)中:Ｖ0----空白滴定用KCNS;Ｖ1----試樣滴定用KCNS;CKCNS----KCNS的摩爾濃度;m----試樣質(zhì)量,g;35.45----氯的毫摩爾質(zhì)量,mg。4.4.6允許誤差:±0.02×10-2。4.5粘度測定4.5.1辦法原理通過測定液體的粘性阻力轉(zhuǎn)矩來測定產(chǎn)品的絕對(duì)粘度。4.5.2儀器:NDJ-1型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(上海天平儀器廠出品)。4.5.3操作環(huán)節(jié)將350mL樣品置于400mL高型燒杯中,在25℃下恒溫。調(diào)節(jié)儀器水平,預(yù)計(jì)樣品的粘度范疇,按表２選擇適宜的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速及保護(hù)架,升高儀器使轉(zhuǎn)子浸入液體中直至達(dá)成液位標(biāo)志,維持儀器水平,在保持２５℃條件下,啟動(dòng)電源,使轉(zhuǎn)子在樣品中旋轉(zhuǎn),經(jīng)多次旋轉(zhuǎn)后指針趨于穩(wěn)定,將操縱桿壓下,鉗住指針,同時(shí)關(guān)閉電源,讀數(shù)。讀數(shù)必須在刻度20～90范疇內(nèi),否則應(yīng)更換轉(zhuǎn)子或轉(zhuǎn)速,重新測定。當(dāng)粘度低于100mpa.s時(shí),用0號(hào)轉(zhuǎn)子及測低粘度的附件測定。表２轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)速與粘度的關(guān)系轉(zhuǎn)/分粘度mPa.s轉(zhuǎn)子60301261100200500100025001000250050003400010000041000005000010000001020501004.5.4計(jì)算η＝KS………………(6)式(6)中:K----表３查得的系數(shù);S----園盤讀數(shù)值。4.6密度的測定室溫20℃～25℃，在50mL的容量瓶內(nèi)（重量為m0）加入PAPI(或MDI)至刻度線，稱重m1，則材料密度為：m1-m0p=--------------…………(7)50式(7)中:p----密度,g/cm3;m