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第四章解離平衡作業(yè)參考答案【第2題(P96)】指出下列堿的共軛酸:SO42-,S2-,H2PO4-,HSO4-,NH3;指出下列酸的共軛堿:NH4+,HCl,HClO4,HCN,H2O2。【解】堿SO42-S2-H2PO4-HSO4-NH3共軛酸HSO4-HS-H3PO4H2SO4NH4+酸NH4+HClHClO4HCNH2O2共軛堿NH3Cl-ClO4-CN-HO2-【第7題(P96)】奶油腐敗后的分解產(chǎn)物之一為丁酸(C3H7COOH),有惡臭。今有一含0.20mol丁酸的0.40L溶液,pH為2.50。求丁酸的Ka??!窘狻慷∷嵩谒芤褐写嬖谌缦碌慕怆x平衡:C3H7COOH
?H++C3H7COOH
起始濃度/mol·L-1:c00平衡濃度/mol·L-1:c
[H+]
[H+][H+]Ka?=[H+]·[C3H7COOH-][C3H7COOH]Ka?=[H+]2c-[H+]【第14題(P96)】按照酸性、中性、堿性,將下列鹽分類:K2CO3,CuCl2,Na2S,NH4NO3,Na3PO4,KNO3,NaHCO3,NaH2PO4,NH4CN,NH4Ac【解】(1)酸性:CuCl2,NaH2PO4,NH4NO3,(2)中性:KNO3,NH4Ac(3)堿性:K2CO3,Na3PO4,NaHCO3,NH4CN,Na2S【第15題(P96)】求下列鹽溶液的pH:(1)0.20mol·L-1
NaAc(2)
0.20mol·L-1
Na2CO3【解】(1)查P451附錄三可得HAc的解離常數(shù)為:K?a,HAc=1.76×10-5則其共軛堿Ac-的解離常數(shù)為:K?b,Ac-=K?w/K?HAc=1.0×10-14/1.76×10-5=5.68×10-10∵c/K?b,Ac-=0.20/5.68×10-10=3.52×108
?380Kb?
·c=5.68×10-10×0.20∴[OH-]==1.07×10-5
mol·L-1
pH=14-pOH=14+lg[OH-]=14+lg1.07×10-5
=9.03(2)查P451附錄三可得H2CO3的二級解離常數(shù)為:K?a2(H2CO3)=5.6×10-11則其共軛堿CO32-的解離常數(shù)為:K?b1(CO32-)=K?w/K?a2(H2CO3)=1.0×10-14/5.6×10-11=1.79×10-4Kb1?
·c=1.79×10-4
×0.20則[OH-]==5.98×10-3
mol·L-1
pH=14-pOH=14+lg[OH-]=14+lg5.98×10-3
=11.78∵c/K?b1(CO32-)=0.20/1.79×10-4=1117?380∴該二元弱堿溶液的pOH值可以按一元弱堿pOH值的計算公式來進行計算?!镜?8題(P97)】在1.0L0.20mol·L-1
HAc溶液中,加多少固體NaAc才能使[H+]為6.5×10-5
mol·L-1
?!?/p>
[H+]很小,∴
x+[H+]≈x,0.20-[H+]≈0.20【解】HAc?H+(aq)+Ac-(aq)起始濃度/(mol·L-1):0.200x平衡濃度/(mol·L-1):0.20-[H+][H+]x+[H+]=1.76×10-5Ka?=[H+]·[Ac-][HAc]=[H+]·(x+[H+])0.20-[H+]則有:[H+]·x/0.20≈1.76×10-5,x≈1.76×10-5×0.20/6.5×10-5
=5.42×10-2mol·L-1
NaAc的相對分子質(zhì)量為83,故在1.0L0.20mol·L-1
HAc溶液中,使[H+]為6.5×10-5
mol·L-1
,需要加入固體NaAc的質(zhì)量為:5.42×10-2mol·L-1
×1.0L×83=4.5g?!镜?0題(P97)】欲配制250mLpH為5.00的緩沖溶液,問在125mL1.0mol·L-1NaAc溶液中應加多少6.0mol·L-1HAc和多少水?【解】將125mL1.0mol·L-1NaAc溶液配制成250mL的緩沖溶液后,NaAc的濃度變?yōu)?.50mol·L-1。pH=pKa?(弱酸)+lgc(共軛堿)c(弱酸)=pKa?(HAc)+lgc(Ac-)c(HAc)5.00=-lg1.76×10-5+lg0.50c(HAc)c(HAc)=0.28mol·L-1250mL緩沖溶液中,欲使HAc的濃度達到0.28mol·L-1,則需要6.0mol·L-1的HAc體積為:V(HAc)=0.28×250/6.0=12mL所需水的體積為:
V(H2O)=250-125-12=113mL保留有效數(shù)字2位【第30題(P97)】某溶液中BaCl2和SrCl2的濃度各為0.010mol·L-1
,將Na2SO4溶液滴入時,何種離子先沉淀出來?當?shù)诙N離子開始沉淀時,第一種離子濃度為多少?【解】查P452附錄五可得:Ksp?BaSO4=1.08×10-10Ksp?SrSO4=2.8×10-7析出BaSO4所需要的最小cSO42-為:c1
=cBa2+Ksp?BaSO4=1.08×10-100.010=1.08×10-8mol·L-1析出SrSO4所需要的最小cSO42-為:2.8×10-7c2
=cSr2+Ksp?SrSO4=0.010=2.8×10-5mol·L-1∴首先析出BaSO4沉淀;當開始析出SrSO4時,Ba2+的濃度為:2.8×10-5cBa2+
=c2Ksp?BaSO4=1.08×10-10=3.9×10-6mol·L-1沉淀完全【第32題(P97)】有0.10molBaSO4沉淀,每次用1.0L飽和Na2CO3溶液(濃度為1.6mol·L-1
)處理,若使BaSO4沉淀中的SO42-全部轉(zhuǎn)移到溶液中去,需要反復處理多少次?【解】這實際上屬于沉淀溶解問題。K2?=1/[Ba2+]·[CO32-]=1/Ksp?BaCO3
BaSO4?
Ba2++SO42-K1?=Ksp?BaSO4=[Ba2+]·[SO42-]
Ba2++CO32-?BaCO3(1)設所需飽和Na2CO3溶液(濃度為1.6mol·L-1
)的總體積為V(L),則最終溶液中SO42-的濃度為:總反應:BaSO4+
CO32-
?
BaCO3+
SO42-K?=[SO42-]/[CO32-]=K1?·K2?=Ksp?BaSO4/Ksp?BaCO3=1.08×10-10/8.1×10-9=0.013[SO42-]=[CO32-]×
K?=1.6mol·L-1
×0.013=0.021mol·L-1
V=nBaSO4/[SO42-]=0.10mol/0.021mol·L-1=
4.8L每次用1.0L飽和Na2CO3溶液處理,故需要反復處理5次。(2)[SO42-]=[CO32-]×
K?=1.6mol·L-1
×0.013=0.021mol·L-1
即:每次用1.0L飽和Na2CO3溶液處理,能夠溶解0.021mol
BaSO4沉淀。
∴溶解0.10molBaSO4沉淀需要反復處理的次數(shù)為0.10/0.021=4.8≈5次。(3)每處理一次需要Na2CO3物質(zhì)的量為:1.6mol·L-1
×1.0L=1.6molK?=[SO42-]/[CO32-]=nSO42-
/nCO32-=0.013nSO42-
=0.10mol,則總共需要Na2CO3物質(zhì)的量為:nSO42-
/K?
=0.10/0.
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