正式稿-第四章-生物堿習(xí)題

PAGEPAGE3第四章生物堿類(lèi)化合物一、填空題1.將生物堿總堿溶于酸中，加入堿水調(diào)節(jié)pH值，由(低)到(高)，則生物堿按堿性由(弱)到(強(qiáng))依次被有機(jī)溶劑萃取出來(lái)；若將生物堿總堿溶于有機(jī)溶劑中，用pH值由(高)到(低)的緩沖液依次萃取，生物堿按堿性由(強(qiáng))到(弱)被萃取出來(lái)2．小檗堿呈黃色，而四氫小檗堿則無(wú)色，其原因在于(結(jié)構(gòu)中有較長(zhǎng)的共軛體系)。3.在生物堿的色譜檢識(shí)中常用的顯色劑是(碘化鉍鉀)，它與生物堿斑點(diǎn)作用常顯(橘紅色)。4.Mayer試劑的主要成分為(碘化汞鉀)；Drugendroff試劑的主要成分為（碘化鉍鉀）。5.黃連中的主要化學(xué)成分是（小檗堿）。6、常用的生物堿沉淀試劑有（碘化汞鉀）試劑、（碘化鉍鉀）試劑等。7、紅豆杉中的主要生物堿為（紫杉醇）。8、阿托品為（莨菪堿）的消旋體。二、選擇題1.下列生物堿中pKa最大的是（D）Ａ氨Ｂ甲胺Ｃ二甲胺Ｄ三甲胺2.雷氏銨鹽可用于沉淀分離（D）A.伯胺堿B.仲胺堿C.叔胺堿D.季銨堿3．小檗堿的結(jié)構(gòu)類(lèi)型是（B）A．喹啉類(lèi)B．異喹啉類(lèi)C．哌啶類(lèi)D．有機(jī)胺類(lèi)4．表示生物堿堿性的方法是（D）A．pKb，B．KC．pHD．pKa，5．pKa的含義是（D）A．生物堿的溶解度B．生物堿的離解度C．生物堿共軛酸的溶解度D．生物堿共軛酸的離解度6．下列生物堿堿性最強(qiáng)的是（D）A．伯胺生物堿B．叔胺生物堿C．仲胺生物堿D．季銨生物堿7．堿性最弱的生物堿是（D）A．季銨生物堿B．叔胺生物堿C．仲胺生物堿D．酰胺生物堿8．下列生物堿堿性大小排序正確的是（D）a．酰胺生物堿b．季銨生物堿c．伯、仲、叔胺類(lèi)生物堿A．a(chǎn)>b>cB．c>b>aC．c>a>bD．b>c>a9．堿性不同的生物堿混合物的分離可選用(C)A．簡(jiǎn)單萃取法B．酸提取堿沉淀法C．pH梯度萃取法D．有機(jī)溶劑回流法10．在生物堿酸水提取液中，加堿調(diào)pH由低到高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到(B)A．強(qiáng)堿性生物堿B．弱堿性生物堿C．季銨堿D.中等堿性生物堿11．將生物堿總堿溶于氯仿中，用不同pH(由高到低)緩沖液依次萃取，最后萃取出的生物堿是(B)A．強(qiáng)堿性生物堿B．弱堿性生物堿C．季銨堿D．中等堿性生物堿12．用氧化鋁薄層色譜法分離生物堿時(shí)，化合物的Rf值大小取決于(A)A．極性大小B．堿性大小C．酸性大小D．分子大小13、具有莨菪烷母核的生物堿是（C）A.甲基麻黃堿 B.小檗堿C.阿托品 D.氧化苦參堿14、生物堿沉淀反應(yīng)呈紅棕色的是（B）A.碘化汞鉀試劑 B.碘化鉍鉀試劑 C.飽和苦味酸試劑D.硅鎢酸試劑15、堿性最弱的生物堿是（D）A.季胺堿 B.叔胺堿C.仲胺堿D.酰胺堿16、具有揮發(fā)性的生物堿是（D）A.嗎啡堿B.小檗堿 C.苦參堿 D.麻黃堿17、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于（B） A.吲哚類(lèi)B.莨菪烷類(lèi)C.喹啉類(lèi)D.萜類(lèi)18、生物堿分子中氮原子雜化方式與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系是（C）A.SP＞SP2＞SP3B.SP＞SP3＞SP2C.SP3＞SP2＞SPD.SP3＞SP＞SP19、罌粟堿、可待因和嗎啡進(jìn)行硅膠G薄層色譜，展開(kāi)劑為氯仿-乙醚-二甲胺（5﹕4﹕1），所得值Rf分別為0.67，0.38，0.10；可判斷它們的極性大小順序?yàn)椋ˋ）A.嗎啡＞可待因＞罌粟堿B.罌粟堿＞可待因＞嗎啡C.可待因＞罌粟堿＞嗎啡D.罌粟堿＞嗎＞可待因1、生物堿為什么呈堿性？其堿性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？答：分子中氮原子上的孤對(duì)電子能接收質(zhì)子而顯堿性。其堿性強(qiáng)弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成有關(guān)。2．簡(jiǎn)述生物堿的溶解性規(guī)律。答：（1）在游離生物堿中，大多數(shù)為親脂性生物堿，一般能溶于有機(jī)溶劑，尤其易溶于親脂性有機(jī)溶劑，特別易溶于氯仿；生物堿溶于酸水，不溶或難溶于水和堿水。（2）親水性生物堿主要指季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿。這些生物堿可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。（3）兩性生物堿既可溶于酸水，也可溶于堿水溶液，但在pH8-9時(shí)溶解性最差，易產(chǎn)生沉淀。（4）具內(nèi)酯和內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿在正常情況下，其溶解性類(lèi)似一般叔胺堿，但在堿水溶液中可開(kāi)環(huán)形成羧酸鹽而溶于水中，繼之加酸復(fù)又還原。（5）生物堿鹽一般易溶于水，可溶于醇類(lèi)，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。生物堿在酸水中成鹽溶解，調(diào)堿性后又游離析出沉淀。3．用pH梯度萃取法分離混合生物堿具體有哪兩種方法？答：一種是將總生物堿溶于氯仿等親脂性有機(jī)溶劑，以不同酸性緩沖液依pH由高至低依次萃取，生物堿可按堿性由強(qiáng)至弱先后成鹽依次被萃取出而分離，分別堿化后以有機(jī)溶劑萃取即可。另一種是將總生物堿溶于酸水，逐步加堿使pH由低到高，每調(diào)節(jié)一次pH值，即用氯仿等有機(jī)溶劑萃取，則各單體生物堿依堿性由弱至強(qiáng)先后成鹽依次被萃取出而分離。五．分析比較題，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由。1．下列各組化合物堿性的強(qiáng)→弱程度：A＞C＞BABC理由：A是叔胺堿，氮原子是SP3雜化，C中的氮原子是SP2雜化，A的堿性強(qiáng)于C。B中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中，其孤電子對(duì)與羰基的π-電子形成p-π共軛，堿性最弱。2．下列生物堿堿性強(qiáng)弱順序：C＞B＞AABC理由：C是季銨堿，堿性最強(qiáng)，B中氮原子是SP3雜化，堿性次之，A中的氮原子是SP2雜化，堿性弱于B、C。3．下列化合物堿性強(qiáng)→弱順序：C＞B＞AAB