碳正離子中間體機(jī)理

π鍵活潑

C=CC=C加成飽和烴氧化-發(fā)生在富電子部位C=C烯的

-H活潑,可被鹵代。烯烴的化學(xué)性質(zhì)1整理ppt催化加氫在Ni、Pt、Pd等催化下，不飽和烴與氫氣發(fā)生加成反響。順式

定量

除苯和羧基外，含π鍵的官能團(tuán)均發(fā)生催化加氫。2整理ppt親電加成親電加成反響可以按照“環(huán)正離子中間體機(jī)理〞、“碳正離子中間體機(jī)理〞、“離子對中間體機(jī)理〞和“三中心過渡態(tài)機(jī)理〞四種途徑進(jìn)行。通過化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的原子或基團(tuán)進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反響稱為親電加成反響。3整理ppt〔1〕環(huán)正離子中間體機(jī)理〔反式加成〕環(huán)正離子中間體機(jī)理說明：該親電加成反響是分兩步完成的反式加成。首先是試劑帶正電荷或帶局部正電荷部位與烯烴接近，與烯烴形成環(huán)正離子，然后試劑帶負(fù)電荷局部從環(huán)正離子背后進(jìn)攻碳，發(fā)生SN2反響，總的結(jié)果是試劑的二個局部在烯烴平面的兩邊發(fā)生反響，得到反式加成的產(chǎn)物。鹵素和次鹵酸4整理ppt〔2〕離子對中間體機(jī)理〔順式加成〕按離子對中間體機(jī)理進(jìn)行的過程表述如下：首先試劑與烯烴加成，烯烴的π鍵斷裂形成碳正離子，試劑形成負(fù)離子，這兩者形成離子對，這是決定反響速率的一步，π鍵斷裂后，帶正電荷的C—C鍵來不及繞軸旋轉(zhuǎn)，與帶負(fù)電荷的試劑同面結(jié)合，得到順式加成產(chǎn)物。硼烷5整理ppt+Y-〔3〕碳正離子中間體機(jī)理〔順式加成〕〔反式加成〕碳正離子機(jī)理進(jìn)行的過程可表述如下：試劑首先解離成離子，正離子與烯烴反響形成碳正離子，這是決定反響速率的一步，π鍵斷裂后，C—C鍵可以自由旋轉(zhuǎn)，然后與帶負(fù)電荷的離子結(jié)合，這時結(jié)合有兩種可能，即生成順式加成與反式加成兩種產(chǎn)物。鹵化氫和硫酸6整理ppt〔4〕三分子過渡態(tài)機(jī)理〔反式加成〕YEEY7整理ppt不對稱烯烴加成有擇向性，即取向。馬氏規(guī)那么：烯烴與酸發(fā)生離子型加成中，酸中的氫總是傾向于加到含氫較多的雙鍵碳上。馬氏規(guī)那么的擴(kuò)展：烯烴的親電加成反響中，試劑中帶正電性的基團(tuán)或原子，總是傾向于加到電子云密度較大的雙鍵碳上。8整理ppt環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式碳正離子；馬氏規(guī)那么；反式自由基；反馬氏規(guī)那么；順式碳正離子；馬氏規(guī)那么；順式；2o或3o醇環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式；離子對；反馬氏規(guī)那么；順式；9整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔3〕氧化反響 1〕環(huán)氧化反響烯烴與過氧酸〔簡稱過酸，RCO3H〕反響生成1,2-環(huán)氧化物，例如：此反響是順式親電加成反響。雙鍵碳原子連有供電基時，反響較易進(jìn)行；有時用H2O2代替過酸。10整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)1〕環(huán)氧化反響生成的環(huán)氧化物在酸性條件下可以水解開環(huán)，得到羥基處于反式的鄰二醇。H+〔3〕氧化反響 11整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔3〕氧化反響 2〕高錳酸鉀氧化〔同OsO4〕冷稀的堿性高錳酸鉀水溶液,與烯烴或其衍生物反響,生成順式鄰二醇。例如：此反響使高錳酸鉀的紫色消失,故可用來鑒別含有碳碳雙鍵的化合物；收率低，一般不用于合成。12整理ppt

強(qiáng)烈條件下(如加熱或在酸性條件下),烯烴被氧化成酮或羧酸。非端位炔烴生成羧酸(鹽),端位炔烴生成羧酸(鹽)、二氧化碳和水。用途：推測原烯烴的結(jié)構(gòu)。13整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔3〕氧化反響 3〕臭氧氧化低溫惰性溶劑條件下，烯烴被臭氧氧化得到臭氧化物。在復(fù)原劑的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。此反響可用于推測原烯烴結(jié)構(gòu)，也可用于醛酮制備。14整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔4〕烯烴α-氫鹵代反響 *自由基的相對穩(wěn)定性:與正碳離子一致Co高溫或鹵素濃度低15整理pptN-溴代丁二酰亞胺Wohl-Ziegler反響16整理ppt2.烯烴的化學(xué)性質(zhì)〔5〕聚合反響 常見聚合物：聚乙烯，聚氯乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯酸甲酯1963年，Ziegler-Natta(Ita-Ger)在Ziegler-Natta催化劑及聚乙烯、聚丙烯結(jié)構(gòu)研究中獲諾貝爾獎17整理ppt3.烯烴的制備〔甲〕醇脫水〔乙〕鹵代烷脫鹵化氫18整理ppt4.環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu)SP3雜環(huán)，結(jié)構(gòu)與烷烴相似，但小環(huán)由于張力大會有明顯差異。任何原子都有使鍵角與鍵軌道的角度相一致的趨勢。這試圖恢復(fù)正常鍵角的趨勢的力叫角張力。如環(huán)丙烷中，鍵角為60°。比正常的SP3雜化的碳原子的鍵角為109°28ˊ相差約50°。存在很大的角張力。環(huán)容易被翻開。19整理ppt5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)環(huán)穩(wěn)定性：20整理ppt〔1〕催化加氫5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)21整理ppt〔2〕親電加成1〕與鹵素加成5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)22整理ppt2〕與鹵化氫加成斷裂含H最多和最少的鍵符合馬氏規(guī)那么〔2〕親電加成5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)23整理ppt〔3〕環(huán)烷烴的氧化環(huán)烷烴〔包括環(huán)丙烷〕無π鍵，抗氧化區(qū)別環(huán)丙烷和丙烯：分別參加KMnO4/H2O，褪色的為丙烯，另一個為環(huán)丙烷。5.環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)24整理ppt總結(jié)烯烴的化學(xué)性質(zhì)：催化加氫、親電加成、烯烴α-氫鹵代反響、氧化反響和裂化異構(gòu)化。環(huán)氧化反響反式鄰二醇冷稀高錳酸鉀(OsO4)順式鄰二醇強(qiáng)烈條件下(加熱或酸性)酮或羧酸。臭氧酮或醛。25整理ppt環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式碳正離子；馬氏規(guī)那么；反式自由基；反馬氏規(guī)那么；順式碳正離子；馬氏規(guī)那么；順式；2o或3o醇環(huán)正離子；馬氏規(guī)那么；反式；離子對；反馬氏規(guī)那么；順式；26整理ppt總結(jié)環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)：催化加成和氧化反響環(huán)烷烴與不對