大學(xué)無機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)試題

無機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)試題及答案詳解化工學(xué)院13級應(yīng)用化學(xué)〔2〕班《無學(xué)化學(xué)》復(fù)習(xí)題答案一、是非題：請?jiān)诟黝}括號中，用“√〞、“×〞分別表示題文中表達(dá)是否正確。(√)1.電子云是描述核外某空間電子出現(xiàn)的幾率密度的概念?！病獭?.同種原子之間的化學(xué)鍵的鍵長越短，其鍵能越大，化學(xué)鍵也越穩(wěn)定?！病獭?.系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)循環(huán)，無論多少步驟，只要回到初始狀態(tài)，其熱力學(xué)能和焓的變化量均為零?！病獭?.AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小?！病痢?.原子軌道的形狀由量子數(shù)m決定，軌道的空間伸展方向由l決定。二、選擇題〔1〕某元素原子基態(tài)的電子構(gòu)型為1s22s22p63s23p5，它在周期表中的位置是：aa．p區(qū)ⅦA族b．s區(qū)ⅡA族c．ds區(qū)ⅡB族d．p區(qū)Ⅵ族〔2〕以下物質(zhì)中，哪個(gè)是非極性分子：ba．H2Ob．CO2c．HCld．NH〔3〕極性共價(jià)化合物的實(shí)例是：ba．KClb．HClc．CCl4d．BF3〔4〕以下物質(zhì)凝固時(shí)可以形成原子晶體的是：ca.O2b.Pt,c.SiO2d.KCl〔5〕在298K，100kPa下，反響2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(1)ΔrHmΘ=-572kJ·mol-1那么H2O(l)的ΔfHmΘ為：da．572kJ·mol－１b．-572kJ·mol－１c．286kJ·mol－１d．-286kJ·mol〔6〕定溫定壓下，反響B(tài)＝A的反響熱為ΔrHm1Θ，反響B(tài)＝C的反響熱為ΔrHm2Θ，那么反響A＝C的反響熱ΔrHm3Θ為：da．ΔrHm1Θ+ΔrHm2Θb．ΔrHm1Θ－ΔrHm2Θc．ΔrHm1Θ+2ΔrHm2Θd．ΔrHm2Θ－ΔrHm1Θ〔7〕HF〔g〕的標(biāo)準(zhǔn)生成熱ΔfHmΘ=-565kJ·mol-1，那么反響H2(g)+F2(g)=2HF(g)的ΔrHmΘ為：da．565kJ·mol-1b．-565kJ·mol-1c．1130kJ·mol-1d．-1130kJ〔8〕在氨水溶液中參加固體NH4Cl后，氨水的離解度：da．沒變化b．微有上升c．劇烈上升d．下降〔9〕N的氫化物〔NH3〕的熔點(diǎn)都比它同族中其他氫化物的熔點(diǎn)高得多，這主要由于NH3：ca．分子量最小b．取向力最c．存在氫鍵d．誘導(dǎo)力強(qiáng)〔10〕在一定條件下，一可逆反響其正反響的平衡常數(shù)與逆反響的平衡常數(shù)關(guān)系是：ca．它們總是相等b．它們的和等于1c．它們的積等于〔11〕以下反響及其平衡常數(shù)H2(g)＋S(s)=H2S(g)K1Θ；K2Θ，那么反響的平衡常數(shù)KΘ是：da.K1Θ＋K2Θb．K1Θ-K2Θc．K1Θ×K2Θ.d．K1Θ÷K2Θ〔12〕在298K時(shí)石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfHmΘ為：ca．大于零b．小于零c．等于零d．無法確定〔13〕不合理的一套量子數(shù)〔n，l，m，ms〕是：ba．4，0，0，b．4，0，－1，c．4，3，+3，d．4，2，0，〔14〕向HAc溶液中，參加少許固體物質(zhì)，使HAc離解度減小的是：ba．NaClb．NaAcc．FeCl3d．KCN〔15〕溶于水后，分子間產(chǎn)生的作用力有：da．取向力和色散力b．取向力和誘導(dǎo)力c．誘導(dǎo)力和色散力d．取向力、色散力、誘導(dǎo)力及氫鍵〔16〕25℃時(shí)，Mg(OH)2的KspΘ為1.2×10－11，在0.01mol·L－1的NaOH溶液中的溶解度為:a．1.2×10－9mol·L－1b．2.4×10－9mol·L－1c．1.2×10－7mol·L－1d．1.7×10－5mol·L－1〔17〕EΘ(Fe3+/Fe2+)＝0.770V，EΘ(Cu2+/Cu)＝0.340V，那么反響2Fe3+(1mol·L－1)+Cu＝2Fe2+(1mol·L－1)+Cu2+(1mol·L－1)可以：ba．呈平衡狀態(tài)b．自發(fā)正向進(jìn)行c．自發(fā)逆向進(jìn)行d．前三者都錯(cuò)〔18〕Fe3++e=Fe2+，EΘ=0.770V，測定一個(gè)Fe3+/Fe2+電極電勢E=0.750V，那么溶液中必定是：da．c(Fe3+)＜1b．c(Fe2+)＜1c．c(Fe2+)/c(Fe3+)＜1d．c(Fe3+)/c(Fe2+〔19〕角量子數(shù)l描述核外電子運(yùn)動狀態(tài)的：ca．電子能量上下；b．電子自旋方向；c電子云形狀；d電子云的空間伸展方向；〔20〕以下各組物質(zhì)可做緩沖對的是：aa．HCOOH—HCOONab．HCl一NaClc．HAc—H2SO4d．NaOH—NH3·H2O三、填空題1.寫出具有以下指定量子數(shù)的原子軌道符號:

A.n=4，l=1____4p________B.n=5，l=2______5d______寫出以下原子在基態(tài)時(shí)的電子排布(1).Mn:1s22s22p63s23p63d54s2;(2).Fe___1s22s22p63s23p63d64s2;3.等性sp2、sp3雜化軌道的夾角分別為__120_____._109.5____.4.在定溫定壓下反響A=3B的反響熱為ΔrHm1Θ，反響3A=C的反響熱為ΔrHm2Θ，那么反響9B=C的反響熱ΔrHm3Θ為〔ΔrHm2Θ-3ΔrHm1Θ〕。5.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的平衡常數(shù)表達(dá)式為〔KΘ=1/PCO2〕。6.25℃時(shí)Ag2CrO4的溶解度為〔6.1×10-4〕?！睰spΘ(Ag2CrO4)=9.0×10-107.：Zn2++2e-ZnEΘ〔Zn2+/Zn〕=-0.7628V,那么Zn2++e-ZnEΘ〔Zn2+/Zn〕=(-0.7628V)由此可知，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢EΘ由(物質(zhì)的電勢)決定，與電極反響中(計(jì)量系數(shù))無關(guān)。8.某元素電子構(gòu)型為[Ar]3d54s2，此元素位于(4)周期，(7)族。9.命名以下配合物：a.[Ni(en)2]Cl2(二氯化二-乙二胺合鎳〔II〕)b.Na3[AlF6](六氟合氯酸鈉)五、簡答題1、用四個(gè)量子數(shù)描述基態(tài)C原子外層p軌道上2個(gè)電子的運(yùn)動狀態(tài)?2.BF3分子構(gòu)型是平面三角形，而NF3分子構(gòu)型是三角錐形，試用雜化軌道理論解釋.3.CH4、H2O、NH3中心原子雜化態(tài)皆是sp3，其鍵角大小是否相同?為什么?其空間構(gòu)型各為何?2、化學(xué)Ag++Fe2+=Fe3++Ag在原電池中發(fā)生，試寫出原電池符號和電極反響。六、計(jì)算題1.對于A〔s〕+B2+〔aq〕=A2+〔aq〕+B〔s〕反響，A2+的初始濃度為零，B2+的初始濃度為0.06mol·L-1，平衡時(shí)B2+的濃度為0.02mol·L-1，計(jì)算上述反響25℃時(shí)的KΘ解：0.04/0.02=22.濃度均為0.01mol·L-1的Cl—和CrO42-的混合溶液中，逐滴參加AgNO3溶液，何種離子先沉淀？當(dāng)?shù)诙N離子沉淀時(shí)先沉淀離子的濃度是多少？〔KspΘ〔AgCl〕=2×10-10，KspΘ〔Ag2CrO4〕=1×10-12〕解：AgCl先沉淀[Cl-]=2×10-53.=1\*GB3①.Cu(NH3)42+/Cu在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的濃度可由[Cu(NH3)4]2+的解離求算：[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，[Cu(NH3)42+]＝[NH3]＝1.0mol·L-1，E[Cu(NH3)42+/Cu]的電極電勢可以根據(jù)能斯特方程式求出：E?[Cu(NH3)42+/Cu]=E?(Cu2+/Cu)+lg[Cu2+]E?[Cu(NH3)42+/Cu]=E?(Cu2+/Cu)+lgK不穩(wěn)?[Cu(NH3)4]2+E?[Cu(NH3)42+/Cu]=0.34+=2\*GB3②.在1.0mol·L-1的NH3水溶液中，OH-離子濃度可以根據(jù)弱電解質(zhì)電離平衡求出：NH3+H2ONH4++OH-c/Kb?≥500〔1分〕O2/OH-在1.0mol·L-1的NH3水溶液中的電極電勢也可以根據(jù)能斯特方程式求出：O2+2H2O+4e-4OH-=3\*GB3③.比擬=1\*GB3①和=2\*GB3②的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，E(O2/OH-)=0.541V，比E?[Cu(NH3)42+/Cu]＝-0.05V要大，說明在1.0mol·L-1NH3水中，分壓為100kPa的氧氣能夠氧化金屬銅Cu。所以在通氧的條件下Cu能溶于1.0mol·L-1NH3水中。推薦閱讀：哈爾濱工業(yè)大學(xué)碩士研究生報(bào)錄比哈爾濱工業(yè)大學(xué)碩士研究生入學(xué)考試完全備考手冊哈爾濱工業(yè)大學(xué)考研專業(yè)課高分必備指南哈爾濱工業(yè)大學(xué)碩士研究生招生專業(yè)目錄公共課〔政治、英語、數(shù)學(xué)〕下載第一章氣體填空題：1、某廣場上空有一氣球，假定氣壓在一日內(nèi)根本不變，早晨氣溫15℃時(shí)，氣球體積為25.0L；中午氣溫為30℃，那么其體積為26.3L；假設(shè)下午的氣溫為2、某真空集氣瓶的質(zhì)量為134.567g。將一溫度為31℃，壓力為98.0kPa的氣體充入其中，然后再稱其質(zhì)量為137.456g，那么該氣體的質(zhì)量m＝2.889g。如果集氣瓶中裝滿31℃的水，其總質(zhì)量為1067.9g(該溫度下水的密度為0.997g·mL-1)，集氣瓶的容積為0.936L;該氣體的密度ρ＝3.09g.3、恒定溫度下，將1.0L204kPa的氮?dú)馀c2.0L303kPa的氧氣充入容積為3.0L的真空容器中，那么p(N2)＝68kPa;p(O2)＝202kPa;容器內(nèi)的總壓力p＝270kPa。4、在溫度T時(shí)，在容積為cL的真空容器中充入氮?dú)夂蜌鍤?。容器?nèi)壓力為akPa，假設(shè)p(N2)＝bkPa,那么p(Ar)＝a-bkPa;N2和Ar的分體積分別為bc/aL和(a-b)c/aL;n(N2)＝bc/RTmol，n(Ar)＝(a-b)c/RTmol。5、在相同溫度、壓力、體積下，兩種氣體的摩爾質(zhì)量分別為M1和M2(M1＞M2)。試比擬：n1=n2,m1>m2;ēk,1=ēk,2;v1<v2;ρ1>ρ2。假設(shè)體積增大，溫度、壓力保持不變，那么ρ1,ρ2都不變。選擇題：1、一定溫度下，某容器中含有相同質(zhì)量的H2，O2，N2與He的混合氣體,其中分壓最小的組分是………………(B)(A)N2(B)O2(C)H2(D)He2、某溫度下，一容器中含有2.0molO2，3.0molN2及1.0molAr。如果混合氣體的總壓為akPa，那么p(O2)＝…………………(A)(A)a／3kPa(B)a／6kPa(C)a／4kPa(D)a／2kPa3、1000℃時(shí)，98.7kPa壓力下硫蒸氣密度為0.5977g·L-1，那么相應(yīng)條件下硫的化學(xué)式為…………(A)S(B)S8(C)S4(D)S24、將C2H4充入溫度為T(120℃)、壓力為p的密閉容器中，該容器的容積是可變的，設(shè)其初始體積為V。容器中C2H4的體積分?jǐn)?shù)為5.0％，其余為空氣。當(dāng)點(diǎn)燃該混合氣體時(shí)，發(fā)生了C2H4的燃燒反響：C2H4(g)十3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g)。燃燒完全后，讓容器恢復(fù)到原來的溫度和壓力，那么容器的容積為…………(D(A)1.15V(B)1.10V(C)1.05V(D)1.00V5、用金屬鋅與鹽酸反響制取氫氣。25℃下，用排水集氣法收集氫氣，集氣瓶中的氣體壓力為98.70kPa(25℃時(shí)，水的飽和蒸氣壓為3.17kPa)，體積為2.50L，那么反響中消耗的鋅為(A)0.10g(B)6.51計(jì)算題:1、在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，某混合氣體中含有ω(CO2)＝80.0％,ω(CO)＝20.0％。試計(jì)算100.0mL該混合氣體的質(zhì)量,p(CO),p(CO2)以及它們的分體積。解：0.176g,28.5kPa,72.9kPa,28.1mL,71.9mL2、某容器中含有N2和CO2的混合氣體，它們的質(zhì)量分別為m1(g)，m2(g)，在溫度丁(K)下，總壓為p(kPa)。試確定計(jì)算N2的分壓及容器體積的表達(dá)式。解：[44m1/(44m1+28m2)]p,[(44m1+28m第二章熱化學(xué)填空題：1、熱是能量傳遞的一種形式，系統(tǒng)吸熱，Q>0；系統(tǒng)放熱，Q<0；定壓下氣體所做的體積功W＝-pex(V2-V1)；氣體膨脹時(shí)，體積功W<0。假設(shè)NaOH溶液與HCl溶液正好中和時(shí)，系統(tǒng)的焓變r(jià)HΘ＝akJ·mol-1，那么其熱力學(xué)能的變化rUΘ＝akJ·mol-1。這是一個(gè)均〔單〕相反響。2、反響進(jìn)度ζ的單位是mol；反響計(jì)量式中反響物B的計(jì)量數(shù)υB<0。生成物的υB>0。3、由石墨制取金剛石的焓變r(jià)HmΘ>0，燃燒相同質(zhì)量的石墨和金剛石，石墨燃燒放出的熱量更多。4、己知298K時(shí)以下熱化學(xué)方程式：①2NH3(g)→N2(g)+3H2(g)rHmΘ＝92.2kJ·mol-1②H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g)rHmΘ＝-241.8kJ·mol-1③4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)rHmΘ＝-905.6kJ·mol-1試確定fHmΘ(NH3,g,298K)＝-46.1kJ·mol-1；fHmΘ(H2O,g,298K)＝-241.8kJ·mol-1;fHmΘ(NO,g,298K)＝90.2kJ·mol-1。由NH3(g)生產(chǎn)1.00kgNO(g)那么放出熱量為7.55*103kJ。5、反響HCN(aq)+OH-(aq)→CN-(aq)+H2O(l)的rHmΘ＝-12.34kJ·mol-1;反響H+(aq)+OH-(aq)→H2O(1)的rHmΘ＝-55.84kJ·mol-1。fHmΘ(OH-,aq)＝-229.994kJ·mol-1,fHmΘ(H2O,l)＝-285.83kJ·mol-1，那么fHmΘ(H+,aq)＝0kJ·mol-1；HCN(aq)在水中的解離反響方程式為HCN(aq)→H+(aq)+CN-(aq)，該反響的rHmΘ＝43.5kJ·mol-1。選擇題1、以下物理量中，屬于狀態(tài)函數(shù)的是………(A)(A)H(B)Q(C)H(D)U2、按化學(xué)熱力學(xué)中的規(guī)定，以下物質(zhì)中標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零的是………(B)(A)Na(l)(B)P4(白磷，s)(C)O3(g)(D)I2(g)3、298K時(shí)反響C(s)十CO2(g)→2CO(g)的rHmΘ＝akJ·mol-1，那么在定溫定壓下，該反響的rHmΘ等于…………(C)(A)akJ·mol-1(B)a+2.48kJ·mol-1(C)a-2.48kJ·mol-1(D)-akJ·mol-14、以下反響中，反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變等于產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的是…(D)(A)CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)(B)1/2H2(g)+1/2Br2(g)→HBr(g)(C)6Li(s)+N2(g)→2Li3N(s)(D)K(s)十O2(g)→KO2(s)5、以下表達(dá)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是………(C)(A)所有物質(zhì)的燃燒焓cHmΘ＜0(B)cHmΘ(H2,g,T)=fHmΘ(H2O,l,T)(C)所有單質(zhì)的生成焓fHmΘ＝0(D)通常同類型化合物的fHmΘ越小，該化合物越不易分解為單質(zhì)6、在定壓下某氣體膨脹吸收了1.55kJ的熱，如果其熱力學(xué)能增加了1.32kJ，那么該系統(tǒng)做功為…………………(D)(A)1.55kJ(B)1.32kJ(C)0.23kJ(D)-0.23kJ7、298K下fHmΘ(CH3OH,l)=-238.66kJ·mol-1,fHmΘ(CH3OH,g)=-200.66kJ·mol-1,那么在同一溫度下甲醇的標(biāo)準(zhǔn)摩爾氣化焓vapHmΘ(CH3OH)=…(B)(A)-38.00kJ·mol-1(B)38.00kJ·mol-1(C)19.00kJ·mol-1(D)-19.00kJ·mol-1計(jì)算題1、25℃下，0.6410g純固體萘(C10H8，Mr＝128.17)在含有足量氧氣的恒定體積量熱計(jì)中燃燒，生成CO2(g)和H2O(1)。測定在此過程中系統(tǒng)放出了25.79kJ的熱。寫出萘燃燒的化學(xué)反響方程式，計(jì)算cUmΘ(C10H8,s,298K)和cHmΘ(C10H8解：-5157kJ·mol-1-5162kJ·mol-12、Apollo登月火箭用聯(lián)氨(N2H4(1))作燃料，以N2O4(g)作氧化劑，燃燒后產(chǎn)生N2(g)和H2O(g)。寫出配平的化學(xué)反響方程式，并由298K時(shí)的fHmΘ(B,相態(tài))計(jì)算燃燒1.00kg聯(lián)氨(Mr(N2H4)＝32.05)所放出的熱量和所需要的300.0K，101.325kPa的N2解：1.681*104kJ·mol-1，384.0L第三章化學(xué)動力學(xué)根底填空題：1、在氨合成的催化反響中，某溫度下該反響的反響速率測量結(jié)果為：c(NH3)/t=2.0×10-4mol·L-1·s-1；如果以-c(N2)/t表示反響速率，其值為1.0*10-4mol·L-1·s-1；假設(shè)以-c(H2)/t表示，那么為3.0*10-4mol·L-1·s-1。2、反響2NO(g)+Cl2(g)→2NOCl(1)在-10℃濃度c/(mol·L-1)初始速率r(mol·L-1·min-1)NOCl210.100.100.1820.100.200.3630.200.201.45推斷NO的反響級數(shù)為2，C12的反響級數(shù)為1;-10℃下，該反響的速率系數(shù)k＝180L2·mol-2·3、對于元反響，某物種的反響級數(shù)一定等于該物種在反響方程式中的系數(shù)。通常，反響速率系數(shù)隨溫度升高而增大，k與物種濃度無關(guān)，k的單位取決于反響級數(shù)。假設(shè)某反響的速率系數(shù)的單位是s-1，那么該反響為1級反響。4、反響A(g)+2B(g)→C(g)的速率方程為r＝kc(A)·c(B)。該反響為2級反響，k的單位是mol-1·L·s-1。當(dāng)只有B的濃度增加2倍時(shí)，反響速率將增大3倍；當(dāng)反響容器的體積增大到原來的3倍時(shí)，反響速率將降低9倍。5、某一級反響的半衰期T1/2=2.50h，那么該反響的速率系數(shù)k＝7.7*10-5s-1；假設(shè)此反響中物種A的濃度降低至初始濃度的25％，那么所需時(shí)間為1.8*104s。6、催化劑能加快反響速率的主要原因是降低了反響活化能，使活化分子分?jǐn)?shù)增大。7、如果某反響的速率方程為：r＝kc(A)[c(B)]3/2，那么該反響一定不是元反響。在復(fù)合反響中，中間產(chǎn)物的能量比相關(guān)元反響中活化絡(luò)合物的能量低。選擇題：1、某反響的速率方程為r＝k[c(A)]x[c(B)]y。當(dāng)僅c(A)減少50％時(shí),r降低至原來的1/4；當(dāng)僅c(B)增大到2倍時(shí)，r增加到1.41倍;那么x,y分別為……………(C)(A)x＝0.5,y=1(B)x=2,y＝0.7(C)x=2,y=0.5(D)x=2,y=1.412、以下表達(dá)中正確的選項(xiàng)是………(B)(A)在復(fù)合反響中，反響級數(shù)與反響分子數(shù)必定相等(B)通常，反響活化能越小，反響速率系數(shù)越大，反響越快(C)參加催化劑，使Ea(正)和Ea(逆)減小相同倍數(shù)(D)反響溫度升高，活化分子分?jǐn)?shù)降低，反響加快3、增大反響物濃度，使反響加快的原因是…………………(D)(A)分子總數(shù)增大(B)活化分子分?jǐn)?shù)增大(C)反響級數(shù)增大(D)單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)增加4、升高同樣溫度，一般化學(xué)反響速率增大倍數(shù)較多的是…(C)(A)吸熱反響(B)放熱反響(C)Ea較大的反響(D)Ea較小的反響5、生物化學(xué)家常定義Q10＝k(37℃)/k(27℃);當(dāng)Q10＝2.5時(shí)，相應(yīng)反響的活化能Ea＝……………((A)71kJ·mol-1(B)31kJ·mol-1(C)8.5kJ·mol-1(D)85kJ·mol-1計(jì)算題:反響的活化能Ea＝271kJ·mol-1,k0=1.0×1015s-1。該反響為幾級反響?計(jì)算250℃下反響速率系數(shù)kl，再根據(jù)k1計(jì)算350℃下的反響速率系數(shù)k2解：反響級數(shù)為1，k1=8.6*10-13s-1,k2=1.9*10-8s-1第四章熵和Gibbs函數(shù)填空題：1、可逆反響Cl2(g)+3F2(g)?2ClF3(g)的rHmΘ(298K)＝-326.4kJ·mol-1，為提高F2(g)的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采用高壓低溫的反響條件；當(dāng)定溫定容、系統(tǒng)組成一定時(shí)，參加He(g)，α(F2)將不變。．2、反響CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)的KΘ(523K)＝2.33×10-3，KΘ(548K)＝5.42×10-4，那么該反響是放熱反響。當(dāng)平衡后將系統(tǒng)容積壓縮增大壓力時(shí)，平衡向正反響方向移動；參加催化劑后平衡將不移動。3、對于吸熱可逆反響來說，溫度升高時(shí)，其反響速率系數(shù)k正將增大，k逆將增大，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ將增大，該反響的rGmΘ將變小。4、在密閉容器中加熱分解足量的NaHCO3(s)，使其在較高溫度下分解為Na2CO3(s)，H2O(g)和CO2(g)。當(dāng)反響到達(dá)平衡后，系統(tǒng)中共有(3)個(gè)相；假設(shè)將系統(tǒng)中的Na2CO3(s)除去一局部，但仍保持分解平衡時(shí)的溫度和壓力，平衡將(不移動)；假設(shè)將系統(tǒng)中的NaHCO3(s)全部除去，其他條件不變時(shí)，系統(tǒng)處于(非平衡)狀態(tài)。5、反響N2(g)+O2(g)→2NO(g)是一個(gè)熵增加的反響，在298K下，N2(g)，O2(g)，NO(g)三者的標(biāo)準(zhǔn)摩爾嫡SmΘ由小到大的順序?yàn)镹2＜O2＜NO。6、在相同溫度下，如果反響A的rGm1Θ＜0，反響B(tài)的rGm2Θ＜0,并且│rGm1Θ│=0.5│rGm2Θ│，那么K1Θ和K2Θ的關(guān)系為K1Θ=(K2Θ)1/2。7、在一定溫度下以下反響及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：①4HCl(g)+O2(g)?2Cl2(g)+2H2O(g)K1Θ②2HCl(g)+1/2O2(g)?Cl2(g)+H2O(g)K2Θ③1/2Cl2(g)+1/2H2O(g)?HCl(g)+1/4O2(g)K3Θ那么K1Θ,K2Θ,K3Θ之間的關(guān)系是K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4。如果在某密閉容器中參加8.0molHCl(g)和2.0molO2(g)，分別按上述三個(gè)反響方程式計(jì)算平衡組成，最終計(jì)算結(jié)果將完全相同。假設(shè)在相同溫度下，同一容器中由4.0molHCl(g)，1.0molO2(g)，2.0molC12(g)和2.0molH2O(g)混合，平衡組成與前一種情況相比將不改變。8、298K下，fGmΘ(I2,g)＝19.327kJ·mol-1,fGmΘ(H2O,l)＝-237.129kJ·mol-1，fGmΘ(H2O,g)＝-228.572kJ·mol-1。推算298K下碘的飽和蒸氣壓＝4.09*10-2kPa，水的飽和蒸氣壓＝3.16kPa。確定碘升華時(shí)，rHmΘ>0,rSmΘ>0。選擇題:1、在一定溫度下，將1.0molN2O4(g)放入一密閉容器中，當(dāng)反響N2O4(g)?2NO2(g)到達(dá)平衡時(shí)，容器內(nèi)有0.8molNO2，氣體總壓為100.0kPa，那么該反響的KΘ為………………(A)(A)0.76(B)1.3(C)0.67(D)4.02、以下反響及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)K1ΘCO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)K2ΘC(s)+2H2O(g)?CO2(g)+2H2(g)K3ΘC(s)+CO2(g)?2CO(g)K4Θ試確定以下關(guān)系式中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是…………(D)(A)K3Θ＝K1ΘK2Θ(B)K4Θ＝K1Θ／K2Θ(C)K1Θ＝K3Θ／K2Θ(D)K2Θ＝K3Θ／K4Θ3、在21.8℃時(shí)，反響NH4HS(s)?NH3(g)+H2S(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ＝0.070，平衡混合氣體的總壓是………(A)7.0kPa(B)26kPa(C)53kPa(D)0.26kPa4、在某容器中，反響Sn(s)+2Cl2(g)?SnCl4(g)的rHmΘ＜0，反響到達(dá)平衡后，為提高SnCl4(g)的生成量，應(yīng)采取以下措施中的……………(B)(A)升高溫度(B)壓縮減小體積(C)增加Sn(s)的量(D)通入氮?dú)?、反響MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)?Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為……………………(B)(A)(B)(C)(D)6、某可逆反響的rHmΘ＜0，當(dāng)溫度升高時(shí)，以下表達(dá)中正確的選項(xiàng)是…………(D)(A)正反響速率系數(shù)增大，逆反響速率系數(shù)減小，KΘ增大(B)逆反響速率系數(shù)增大，正反響速率系數(shù)減小，KΘ減小(C)正反響速率系數(shù)減小，逆反響速率系數(shù)增大，KΘ增大(D)正反響速率系數(shù)增大的倍數(shù)比逆反響速率系數(shù)增大的倍數(shù)小7、某容器中參加相同物質(zhì)的量的NO和Cl2，在一定溫度下發(fā)生反響：NO(g)+1/2Cl2(g)?NOCl(g)。平衡時(shí)，各物種分壓的結(jié)論肯定錯(cuò)誤的選項(xiàng)是………(A)(A)p(NO)＝p(C12)(B)p(NO)＝p(NOCl)(C)p(NO)＜p(Cl2)(D)p(NO)＞p(NOCl)8、以下符號表示狀態(tài)函數(shù)的是………………(D)(A)rGmΘ(B)Q(C)rHmΘ(D)SmΘ9、以下熱力學(xué)函數(shù)的數(shù)值等于零的是………(C)(A)SmΘ(O2，g，298K)(B)fGmΘ(I2，g，298K)(C)fGmΘ(P4，s，298K)(D)fGmΘ(金剛石，s，298K)10、反響MgCO3(s)?MgO(s)+CO2(g)在高溫下正向自發(fā)進(jìn)行,其逆反響在298K時(shí)為自發(fā)的，那么逆反響的rHmΘ與rSmΘ是……………(D)(A)rHmΘ＞0，rSmΘ＞0(B)rHmΘ＜0，rSmΘ＞0(C)rHmΘ＞0，rSmΘ＜0(D)rHmΘ＜0，rSmΘ＜0計(jì)篡題:1、454K時(shí)，反響3Al2Cl6(g)?2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密閉容器中，充有A12Cl6和A13Cl9兩種氣體，p(A12Cl6)＝47.3kPa,p(A13Cl9)＝1.02kPa。計(jì)算反響商，判斷反響在454K下向何方向進(jìn)行，以及p(A13Cl9)是增大還是減小。解：9.83*10-4,逆，減小2、—氧化氮可以破壞臭氧層，其反響是：NO(g)+O3(g)?NO2(g)+O2(g)，該反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ(298K)＝6.1×1034。假定高層大氣中的NO,O3和O2的分壓分別為5.0×10-6kPa，2.5×10-6kPa和5.0kPa，計(jì)算298K下O3的平衡分壓和該反響的rGmΘ(298K)。解：8.2*10-35kPa,-198.4kJ·mol-13、反響2CuO(g)?Cu2O(g)+1/2O2(g)的rGmΘ(300K)＝112.7kJ·mol-1，rGmΘ(400K)＝101.6kJ·mol-1。計(jì)算rHmΘ和rSmΘ(假定rHmΘ和rSmΘ不隨溫度而變化)；當(dāng)p(O2)＝100kPa時(shí)，該反響能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是多少?解：146.0kJ·mol-1111.0J·mol-1·K-11315K第五章酸堿平衡填空題：1、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，CO32-是堿，其共軛酸是HCO3-；H2PO4-是兩性物質(zhì)，它的共軛酸是H3PO4，它的共軛堿是HPO42-；Fe(H2O)63+的共軛堿是[FeOH(H2O)5]2+。在水溶液中能夠存在的最強(qiáng)堿是OH-，最強(qiáng)酸是H3O+；如果以液氨為溶劑，液氨溶液中的最強(qiáng)堿是NH2-，最強(qiáng)酸是NH4+。2、298K時(shí)濃度為0.010mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH為4.00，那么該酸的解離常數(shù)等于1.0*10-6；將該酸溶液稀釋后，其pH將變大，解離度α將變大，其KaΘ將不變。3、在0.10mol·L-1HAc溶液中，濃度最大的物種是HAc,濃度最小的物種是OH-，參加少量的NH4Ac(s)后，HAc的解離度將變小，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)4、在相同體積相同濃度的HAc溶液和HCl溶液中，所含c(H+)不相同；假設(shè)用同一濃度的NaOH溶液分別中和這兩種酸溶液并到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，所消耗的NaOH溶液的體積相等，此時(shí)兩溶液的pH不相等，其中pH較大的溶液是HAc。5、25℃時(shí)，KwΘ=1.0×10-14，100℃時(shí)KwΘ=5.4×10-13；25℃時(shí)，KaΘ(HAc)＝1.8×10-5，并且KaΘ(HAc)隨溫度變化根本保持不變；那么25℃時(shí)，KbΘ(Ac-)＝5.6*10-10，100℃時(shí)KbΘ(Ac-)＝6、0.10mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物種有Na+,PO43-,HPO42-,H2PO4-,H3PO4,OH-,H+，該溶液的pH>7，c(Na+)>3c(PO43-)；Kb1Θ(PO43-)＝KwΘ/Ka3Θ(H3PO4)7、向0.10mol·L-1NaAc溶液中參加l滴酚酞試液，溶液呈淺紅色；當(dāng)將溶液加熱至沸騰時(shí)，溶液的顏色將變深，這是因?yàn)闇囟壬咚饧觿　?、將50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。將該溶液分成兩份，用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后與另一份混合，測得溶液的pH＝5.30，那么該弱酸的KaΘ＝5.0*10-6；混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈1，當(dāng)將混合溶液稀釋1倍后，其pH根本不變。如果在50.0mL稀釋前的混合溶液和50.0mL稀釋后的混合溶液中均參加1.0mL0.10mol·L-1HCl溶液，前者的pH變化比后者的pH變化小9、根據(jù)酸堿電子理論：K3[A1(C2O4)3],Fe(CO)5中的Lewis酸是Al3+,Fe，Lewis堿是C2O42-,CO；這些配合物中前者形成體的配位數(shù)為6，配位原子為O，命名為三草酸根合鋁〔Ⅲ〕酸鉀;后者形成體的配位數(shù)為5，配位原子為C，命名為五羰基合鐵〔0〕選擇題：1、以水作溶劑，對以下各組物質(zhì)有區(qū)分效應(yīng)的是……………(AD)(A)HCl，HAc，NH3，CH3OH(B)HI，HClO4，NH4+，Ac-(C)HNO3，NaOH，Ba(OH)2，H3PO4(D)NH3，N2H4，CH3NH2，NH2OH2、以下溶液中，pH最小的是…………………(B)(A)0.010mol·L-1HCl(B)0.010mol·L-1H2SO4(C)0.010mol·L-1HAc(D)0.010mol·L-1H2C2O3、將pH＝4.00的強(qiáng)酸溶液與pH＝12.00的強(qiáng)堿溶液等體積混合，那么混合溶液的pH為…………(C)(A)9.00(B)8.00(C)11.69(D)12.004、以下溶液的濃度均為0.100mol·L-1，其pH最大的是……(D)(A)Na2HPO4(B)Na2CO3(C)NaHCO3(D)Na3PO45、以下各種鹽在水溶液中水解不生成沉淀的是……………(B)(A)SnCl2(B)NaNO2(C)SbCl3(D)Bi(NO3)36、根據(jù)酸堿電子理論，以下物質(zhì)中不可作為Lewis堿的是…(C)(A)H2O(B)NH3(C)Ni2+(D)CN-7、欲配制pH＝9.00的緩沖溶液最好選用……(B)(A)NaHCO3-Na2CO3(B)NH3·H2O-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4(D)HCOONa-HCOOH10、對于反響HC2O4-(aq)+H2O(1)?H2C2O4(aq)+OH-(aq)，其中的強(qiáng)酸和弱堿是………………(B(A)H2C2O4和OH-(B)H2C2O4和HC2O(C)H2O和HC2O4-(D)H2C2O4和H2計(jì)算題1、將pH為2.53的HAc溶液與pH為13.00的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH為多少?解：4.162、將0.300mol·L-1的HCl，0.250mol·L-1的Na2HPO4和0.250mol·L-1的NaH2PO4溶液等體積混合，求溶液中各種離子濃度。解：c(Cl-)=0.100mol·L-1c(Na+)=0.250mol·L-1c(H+)=7.10*10-4mol·L-1c(H3PO4)=0.017mol·L-1c(H2PO4-3、今有2.00L0.100mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00L0.100mol·L-1的NaH2PO4溶液，僅用這兩種溶液(不可再加水)來配制pH為12.500的緩沖溶液，最多能配制這種緩沖溶液的體積是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的體積各是多少?解：2.10L,2.00L,0.101L4、在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中參加0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定參加硫酸銅后溶液的體積不變，并且溶液中僅有[Cu(NH3)4]2+配離子存在)。計(jì)算平衡時(shí)溶液中Cu2+，[Cu(NH3)4]2+與NH3·H2解：4.4*10-17mol·L-1，0.10mol·L-1，5.6mol·L-15、將0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液與等體積的2.0mol·L-1的HNO3溶液混合。①寫出相關(guān)反響的離子方程式，并計(jì)算其25℃下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；②解：[Ag(NH3)2]+(aq)+2H+?Ag+(aq)+2NH4+(aq),1.9*1011c([Ag(NH3)2]+)=3.3*10-14mol·L-1c(H+)=0.80mol·L-1,c(Ag+)=0.10mol·L-1,c(NH4+)=0.20mol·L-1,c(NO3-)=1.0mol·L-1,c(OH-)=1.2*10-14mol·L計(jì)算題中有關(guān)數(shù)據(jù)：H3PO4的Ka1Θ＝6.7×10-3，Ka2Θ＝6.2×10-8，Ka3Θ＝4.5×10-13，KfΘ([Cu(NH3)4]2+)＝2.3×1012；KfΘ(Ag(NH3)2+)＝1.67×107。第六章沉淀-溶解平衡填空題1、Ag2C2O4的溶度積常數(shù)表達(dá)式為KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/cΘ)],La(IO3)3的溶度積常數(shù)表達(dá)式為KspΘ(La(IO3)3)=[c(La3+)/cΘ][c(IO3-/cΘ)]2、欲使沉淀溶解，需設(shè)法降低相應(yīng)離子濃度，使J<KspΘ。例如，使沉淀中的某離子生成弱電解質(zhì)或配合物。3、Mn(OH)2的KspΘ＝2.1×10-13，在純水中其溶解度為(3.7×10-5)mol·L-1；Mn(OH)2飽和溶液的pH為(9.87)；將0.050molMn(OH)2(s)剛好溶解在0.50LNH4Cl溶液中，那么平衡時(shí)c(NH4Cl)為(2.5)mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-54、在AgCl，CaCO3，F(xiàn)e(OH)3，MgF2這些難溶物質(zhì)中，其溶解度不隨pH變化而改變的是AgCl，能溶在氨水中的是AgCl。5、在CaCO3(KspΘ＝4.9×10-9)，CaF2(KspΘ＝1.5×10-10),Ca3(PO4)2(KspΘ＝2.1×10-33)的飽和溶液中，Ca2+濃度由大到小的順序是CaF2>CaCO3>Ca3(PO4)2。6、Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的KspΘ分別為5.0×10-27，1.3×10-33，2.0×10-28，那么它們的飽和溶液的pH由小到大的順序是Sn(OH)2＜A1(OH)3＜Ce(OH)4。7、己知KspΘ(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，KspΘ(PbCrO4)＝2.8×10-13，KspΘ(CaCrO4)＝7.1×10-4。向濃度均為0.10mol·L-1的Ag+，Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液，那么出現(xiàn)沉淀的次序?yàn)镻bCrO4，Ag2CrO4，CaCrO4)。又KspΘ(PbI2)＝8.4×10-9，假設(shè)將PbCrO4沉淀轉(zhuǎn)化為PbI2沉淀，轉(zhuǎn)化反響的離子方程式為PbCrO4(s)+2I-?PbI2(s)+CrO42-，其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ＝3.3*10-5。8、同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度變??；鹽效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度增大。9、KspΘ(Ag2S)＝6.3×10-50，KfΘ(Ag(CN)2-)＝2.5×10-20。那么反響2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq)?Ag2S(s)+4CN-(aq)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ＝2.5*108。選擇題1、以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是…………(D)(A)由于AgCl飽和溶液的導(dǎo)電性很弱，所以它是弱電解質(zhì)(B)難溶電解質(zhì)離子濃度的乘積就是該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)(C)KspΘ大的難溶電解質(zhì)，其溶解度s也大(D)對用水稀釋后仍含有AgCl(s)的溶液來說，稀釋前后AgC1的溶解度和它的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)均不改變2、將MnS溶解在HAc-NaAc緩沖溶液中，系統(tǒng)的pH將……(C)(A)不變(B)變小(C)變大(D)無法預(yù)測3、KspΘ(Ag2SO4)＝1.2×10-5，KspΘ(AgCl)＝1.8×10-10，KspΘ(BaSO4)＝1.1×10-10。將等體積的0.0020mol·L-1的Ag2SO4與2.0×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合，將………………………(C)(A)只生成BaSO4沉淀(B)只生成AgCl沉淀(C)同時(shí)生成BaSO4和AgCl沉淀(D)有Ag2SO4沉淀生成4、KspΘ(Ag3PO4)＝8.7×10-17，其在水中的溶解度s＝………………(B)(A)9.7×10-5mol·L-1(B)4.2×10-5mol·L-1(C)1.3×10-5mol·L-1(D)7.3×10-5mol·L-1s5、KspΘ(Ag2CrO4)＝1.1×10-12，當(dāng)溶液中c(CrO42-)＝6.0×10-3mol·L-1時(shí)，開始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低濃度為………………(B)(A)6.8×10-6mol·L-1(B)1.4×10-5mol·L-1(C)9.7×10-7mol·L-1(D)6.8×10-5mol·L-16、SrCO3在以下溶液中溶解度最大的溶液是………………(A)(A)0.10mol·L-1HAc(B)0.010mol·L-1HAc(C)0.010mol·L-1SrCl2(D)1.0mol·L-1Na2CO37、有一含有CaF2(s)(KspΘ＝1.5×10-10)與CaSO4(s)(KspΘ＝7.1×10-5)的飽和溶液，其中c(F-)＝1.3×10-4mol·L-1，那么c(SO42-)＝…………………(C)(A)8.4×10-4mol·L-1(B)0.017mol·L-1(C)8.0×10-3mol·L-1(D)0.032mol·L-18、有關(guān)分步沉淀的以下表達(dá)中正確的選項(xiàng)是……(B)(A)濃度積先到達(dá)溶度積的先沉淀出來(B)沉淀時(shí)所需沉淀試劑濃度最小者先沉淀出來(c)溶解度小的物質(zhì)先沉淀出來(D)被沉淀離子濃度大者先沉淀出來9、推斷Ag2SO4，AgCl，AgBr，AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是……(B)(A)Ag2SO4(B)AgI(C)AgBr(D)AgCl計(jì)算題1、將0.20mol的CaCl2(s)參加到1.0LNaHCO3-Na2CO3的緩沖溶液中(c(HCO3-)＝c(CO32-)＝1.0mol·L-1，忽賂參加CaCl2(s)后所引起的體積變化)。①計(jì)算該緩沖溶液pH的變化；②是否有Ca(OH)2沉淀產(chǎn)生?③此時(shí)溶液中殘留的Ca2+濃度是多少?(己知Ka2Θ(H2CO3)＝4.7×10-11，KspΘ(Ca(OH)2)＝4.6×10-6，KspΘ(CaCO3)＝4.9×10-解：pH值由10.33降至10.23,無Ca(OH)2沉淀產(chǎn)生，殘留的Ca2+濃度是6.1×10-9mol·L-12、將0.120mol·L-1的AgNO3溶液與0.180mol·L-1Na2HPO4溶液等體積混合。①寫出相應(yīng)的離子反響方程式，并計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；②計(jì)算有關(guān)離子的平衡濃度及溶液的pH(己知KspΘ(Ag3PO4)＝8.7×10-17，Ka2Θ(H3PO4)＝6.2×10-8，Ka3Θ(H3PO4)＝4.5×10-13)。解：3Ag++2HPO42-?Ag3PO4(s)+H2PO4-，KΘ＝8.3×1010，c(Ag+)＝4.6×10-4mol·L-1，c(HPO42-)＝0.050mol·L-1，c(H2PO4-)＝0.020mol·L-1，pH＝7.613、將0.30molCuSO4，1.80mol·L-1NH3·H2O和0.60mol·L-1NH4Cl三種溶液等體積混合。計(jì)算溶液中相關(guān)離子的平衡濃度，并判斷有無Cu(OH)2沉淀生成(KfΘ(Cu(NH3)42+)＝2.30×1012，KspΘ(Cu(OH)2)＝2.2×10-20，KbΘ(NH3·H2O)＝1.8×10-5)。解：c(Cu2+)＝2.7×10-11mol·L-1,c(NH3)=c(NH4+)＝020mol·L-1，c(Cu(NH3)42+)＝0.10mol·L-1，c(OH-)＝1.8×10-5mol·L-1，無Cu(OH)2沉淀生成。第七章氧化復(fù)原反響電化學(xué)根底填空題1、在K2MnO4中，錳的氧化值為+6；在Na2S2O4中，硫的氧化值為+3。2、在反響P4+3OH-+3H2O→3H2PO2-+PH3中，氧化劑是P4，其被復(fù)原的產(chǎn)物為PH3，復(fù)原劑是P4，其被氧化的產(chǎn)物為H2PO2-。3、在原電池中，E值大的電對是正極，發(fā)生的是復(fù)原反響；E值小的電對是負(fù)極，發(fā)生的是氧化反響。E值越大的電對的氧化型得電子能力越強(qiáng)，其氧化性越強(qiáng)；E值越小的電對的復(fù)原型失電子能力越強(qiáng)，其復(fù)原性越強(qiáng)。4、己知EΘ(Ag+/Ag)＝0.7991V，EΘ(Ni2+/Ni)＝-0.2363V。如果設(shè)計(jì)一個(gè)銀-鎳原電池，那么電池圖示為(-)Ni|Ni2+║Ag+|Ag(+)，電池反響為2Ag++Ni→Ni2++2Ag，該原電池的EΘMF＝1.0354V，電池反響的rGmΘ＝199.80kJ·mol-1，反響的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ＝9.54*1034。5、在電對Zn2+/Zn，I2/I-，BrO3-/Br-，F(xiàn)e(OH)3/Fe(OH)2中，其電極電勢隨溶液的pH變小而改變的電對有BrO3-/Br-，F(xiàn)e(OH)3/Fe(OH)2。6、對于反響①C12(g)+2Br-(aq)?4Br2(1)+2Cl-(aq)和反響②1/2Cl2(g)+Br-(aq)?1/2Br2(l)+Cl-(aq),那么有z1/z2=2，EΘMF,1/EΘMF,2＝1，rGm,1Θ/rGm,2Θ＝2，lgK1Θ/lgK2Θ=2。7、EΘ(Cu2+/Cu+)＜EΘ(I2/I-)，但Cu2+能與I-反響生成I2和CuI(s)，這是因?yàn)镃uI難溶于水，使電對Cu2+/CuI的EΘ大于電對Cu2+/Cu+的EΘ，使電對Cu2+/CuI>EΘ(I2/I-)，故反響可以進(jìn)行。8、己知KspΘ(Co(OH)2)＞KspΘ(Co(OH)3),EΘ([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)<EΘ(Co3+/Co2+),那么EΘ(Co3+/Co2+)大于EΘ(Co(OH)3／Co(OH)2)，KfΘ([Co(NH3)6]3+大KfΘ(Co(NH3)6]2+)。9、EΘ(Cu2+/Cu+)＝0.1607V，EΘ(Cu2+/Cu)＝0.3394V；那么EΘ(Cu+/Cu)＝0.518V，銅元素的電勢圖為略，Cu+在水中能歧化。10、氧化復(fù)原反響進(jìn)行的方向一定是電極電勢大的電對的氧化型作為氧化劑與電極電勢小的電對的復(fù)原型作為復(fù)原劑反響，直到兩電對的電勢差=0，即反響到達(dá)平衡。選擇題1、關(guān)于原電池的以下表達(dá)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是………(D)(A)鹽橋中的電解質(zhì)可以保持兩半電池中的電荷平衡(B)鹽橋用于維持電池反響的進(jìn)行(C)鹽橋中的電解質(zhì)不參與電池反響(D)電子通過鹽橋流動2、FeCl3(aq)可用來到蝕銅板。以下表達(dá)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是………(A)(A)生成了Fe和Cu2+(B)生成了Fe2+和Cu2+(C)EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Cu2+/Cu)(D)EΘ(Fe3+/Fe)＞EΘ(Cu2+/Cu)3、H2O2既可作氧化劑又可作復(fù)原劑，以下表達(dá)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是………………(D)(A)H2O2可被氧化生成O2(B)H2O2可被復(fù)原生成H2O(C)pH變小，H2O2的氧化性增強(qiáng)(D)pH變小，H2O2的復(fù)原性也增強(qiáng)4、對于濃差電池M|Mn+(c1)║Mn+(c2)|M,以下關(guān)系中正確的選項(xiàng)是…………(B)(A)EΘMF≠0，EMF＝0(B)EΘMF＝0，EMF≠0(C)EΘMF＝0，EMF＝0(D)EΘMF≠0，EMF≠05、反響2HgC12(aq)+Sn2+(aq)?Sn4+(aq)+Hg2C12(s)+2Cl-(aq)的EΘMF＝0.5032V，EΘ(Sn4+/Sn2+)＝0.1539V，那么EΘ(HgC12/Hg2C12)＝………………((A)0.3493V(B)0.3286V(C)1.314V(D)0.657lV6、EΘ(Cr2O72-/Cr3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Cu2+/Cu)＞EΘ(Fe2+/Fe)，那么上述諸電對的各物種中最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的復(fù)原劑分別為………(C)(A)Cr2O72-，F(xiàn)e2+(B)Fe3+，Cu(C)Cr2O72-，F(xiàn)e(D)Cu2+，F(xiàn)e2+7、EΘ(Pb2+/Pb)＝-0.1266V,KspΘ(PbCl2)＝1.7*10-5,那么EΘ(PbCl2/Pb)＝…(C)(A)0.268V(B)-0.409V(C)-0.268V(D)0.015V8、25℃時(shí)，銅-鋅原電池中Zn2+和Cu2+的濃度分別為0.10mol?L-1和1.0×10-3mol?L-1，此時(shí)電池電動勢比標(biāo)準(zhǔn)電動勢……(B(A)減少0.1184V(B)減少0.0592V(C)增大0.1184V(D)增大0.0592V9、己知原電池(-)Pt|Hg(l)|HgBr42-(aq)║Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt(+)的EΘMF＝0.538V，EΘ(Hg2+/Hg)＝0.8518V，EΘ(Fe3+/Fe2+)＝0.769V；那么KfΘ(HgBr42-)＝………(D)(A)3.1×1010(B)3.8×1036(C)2.0×1018(D)9.5×102010、將氫電極(p(H2)＝100kPa)插入純水中，與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成一個(gè)原電池，那么EMF=……………(A)(A)0.414V(B)-0.414V(C)0V(D)0.828V配平以下氧化復(fù)原反響方程式1、3As2S3+28HNO3+4H2O→6H3AsO4+9H2SO4+28NO2、3IBr+2BrO3-+3H2O→3IO3-+5Br-+6H+3、4[Fe(CN)6]3-+N2H4+4OH-→4[Fe(CN)6]4-+N2+4H2O4、3C2H5OH+K2Cr2O7+4H2SO4→3H4C2O+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H5、2CrI3+21Cl2+52OH-→6IO3-+2CrO42-+42C1-+26H2O6、2PbO2+4HNO3→2Pb(NO3)2+2H2O+O2計(jì)算題1、EΘ(Zn2+/Zn)＝-0.7621V，EΘ(Ag+/Ag)＝0.7991V。某鋅-銀原電池中，c(Zn2+)＝c(Ag+)＝0.200mol?L-1。①計(jì)算25℃時(shí)電池的電動勢。②如果將少量濃氨水僅加在Zn2+溶液中，電池電動勢將如何變化？③假設(shè)僅在Ag+/Ag半電池中參加等體積的3.00mol?L-1的氨水，測得電動勢為1.082V，計(jì)算KfΘ(Ag(NH3)2+解：①1.54V;②變大;③1.66×107；2、將氫電極插入含有0.50mol?L-1HA和0.10mol?L-1NaA的緩沖溶液中，作為原電池的負(fù)極。將銀電極插入含有AgCl沉淀和1.0mol?L-1Cl-的AgNO3溶液中，將其作為原電池的正極。EΘ(Ag+/Ag)＝0.7991V，KspΘ(AgCl)＝1.8×10-10，p(H2)＝100kPa時(shí)，測得原電池的電動勢為0.450V。①寫出電池符號和電池反響方程式；②計(jì)算正、負(fù)極的電極電勢；③計(jì)算負(fù)極溶液中的c(H+)和HA的解離常數(shù)KaΘ解：①(-)Pt|H2(g)|HA(aq),A-(aq)║Cl-(aq)|AgCl(s)|Ag(+)，2AgCl(s)+H2(g)+2A-(aq)?2Ag(s)+2HA(aq)+2C1-(aq)；②0.222V，-0.228V③1.4×10-4mol?L-1，2.8×10-5第八章原子結(jié)構(gòu)填空題1、氫原子光譜是線狀光譜這一實(shí)驗(yàn)事實(shí)說明了原子中電子能量的不連續(xù)性〔量子化〕，在氫原子中電子的能級由質(zhì)子數(shù)n決定，其E3s=E3p，E3d<E4s;在鉀原子中，電子能級由量子數(shù)n,l決定，其E4s<E3d；對鈦原子，其E4s>E3d。2、氫原子的基態(tài)1s電子在距核52.9pm附近的球殼中出現(xiàn)的概率最大,這是因?yàn)榫嗪烁鼤r(shí)，雖然概率密度較大，但球殼體積卻較小，因而概率較小;距核更遠(yuǎn)處，雖然球殼體積較大，但概率密度卻很小，因而概率也較小。3、在Ψ2s2-r圖中，r＝2a0處，Ψ2s2＝0，這類波函數(shù)為零的面稱為節(jié)面,它的存在是電子運(yùn)動具有波動性的表現(xiàn)；這種性質(zhì)由電子衍射實(shí)驗(yàn)所證實(shí)4、描述一個(gè)原子軌道要用3個(gè)量子數(shù)，其符號分別是n,l,m；表征電子自旋的量子數(shù)是ms，其取值可為+1/2,-1/2。5、Pauling能級圖中第六能級組中含有的原子軌道是6s,4f,5d,6p;能級交錯(cuò)可用鉆穿效應(yīng)來解釋。如果沒有能級交錯(cuò)，第三周期應(yīng)有18種元素，實(shí)際上該周期只有8種元素。6、當(dāng)n＝4時(shí)，該電子層電子的最大容量為32個(gè)；某元素原子在n＝4的電子層上只有2個(gè)電子，在次外層l＝2的軌道中有10個(gè)電子，該元素符號是Zn，位于周期表中第(四)周期，第ⅡB族，其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2。7、在元素周期表中，價(jià)層電子構(gòu)型為ns2np3的元素有N,P,As,Sb,Bi，稱為氮族〔VA族〕元素；價(jià)層電子構(gòu)型為(n-1)d10ns2np6的元素有Kr,Xe,Rn，這類元索屬于稀有氣體〔或0族〕。8、鑭系元素的價(jià)層電子構(gòu)型為4f0-145d0-16s2。鋯和鉿、鈮和鉭性質(zhì)相似是由于鑭系收縮造成的。9、第118號元素原子的最外層電子構(gòu)型應(yīng)為7s27p6；鑭系元素處于第五周期。選擇題1、以下表達(dá)中正確的選項(xiàng)是…………(C)(A)氫原子核外只有一個(gè)電子，也只能有一個(gè)原子軌道(B)主量子數(shù)n＝2時(shí)，只有2s和2p這兩個(gè)原子軌道(C)n＝2，l＝1，m＝0的原于軌道為2pz軌道(D)2p軌道是啞鈴形的，2p電子沿“∞〞字軌道運(yùn)動2、以下各組量子數(shù)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是…………………(B)(A)n＝3，l=2,m=0,ms=+1/2(B)n=2,l=2,m=-1,ms=-1/2(C)n=4,l=1,m=0,ms=-1/2(D)n=3,l=1,m=-1,ms=-1/23、多電子原子中，以以下量子數(shù)表征的電子，其能量最高的是……………(D)(A)2，1，-1，+1/2(B)2，0，0，-1/2(C)3，1，1，+1/2(D)3，2，-1，+1/24、表征3dz2軌道的量子數(shù)是……………………(B)(A)n=2，l=1,m=0(B)n=3，l=2,m=0(C)n=3，l=1,m=0(D)n=4，l=2,m=15、具有以下電子構(gòu)型的原子中，屬于激發(fā)態(tài)的是………………(A)(A)1s22s12p1(B)ls22s22p6(C)ls22s22p63s2(D)ls22s22p63s23p64s16、以下原子半徑大小順序中正確的選項(xiàng)是…………(B)(A)Be＜Na＜Mg(B)Be＜Mg＜Na(C)B＜C＜N(D)I＜Br＜K7、以下元素中，第一電子親和能最小(放熱最多)的是…………(A)(A)Cl(B)F(C)Na(D)K8、以下元素中，第一電離能最大的是…………(C)(A)Be(B)P(C)N(D)B9、以下各組元素電負(fù)性大小順序中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是…………………(D)(A)F＞O＞N(B)Cl＞S＞As(C)Li＞Na＞K(D)S＞N＞C答復(fù)以下問題假設(shè)某元素原子的最外層只有1個(gè)電子，其量子數(shù)為n=4，l=0，m=0，ms=+1/2(或-1/2)。符合上述條件的元素有哪幾種?寫出相應(yīng)元素的電子排布式。它們位于第幾周期?居于哪一族？哪一元索分區(qū)?并從原子半徑、有效核電荷、電負(fù)性的差異說明它們的化學(xué)活潑性的差異。答：K,Cu,其余略。第九章分子結(jié)構(gòu)填空題1、CO32-,NF3,POCl3,BF3的空間構(gòu)型分別為平面三角形，三角錐，四面體，平面三角形；中心原子成鍵所采用的雜化軌道方式依次為sp2，sp3，sp3，sp2。2、NO3-，NH3，H2O，PCl4+的鍵角由大到小的順序是NO3->PCl4+>NH3>H2O，中心原子不含有孤對電子的物種是NO3-，PCl4+。3、SiF4，PCl5(g)，SF6，ICl4-，BrF3的空間構(gòu)型分別為正四面體，三角雙錐，八面體，平面四方形，T型；中心原子的雜化軌道方式依次為sp3，sp3d，sp3d2，sp3d2，sp3d2，各分(離)子中的鍵角分別為109°，(90°,120°)，90°，90°，近90°。4、按照σ，π鍵分類，在C2H4分子中，C與H間形成σ鍵，C與C之間形成σ，π鍵。5、分子軌道是由原子軌道線性組合而成的，這種組合必須符合的三個(gè)原那么是能量相近，最大重疊和對稱性匹配。6、根據(jù)分子軌道理論推測，在H2+，He2+，He2，B2，C2，Be2中，不能存在的兩個(gè)物種是He2，Be2；在能夠存在的物種中沒有順磁性的是C2。7、CO與N2是等電子體，可根據(jù)N2的分子軌道能級圖確定CO的分子軌道排布，那么其排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2，鍵級為3，呈反磁性，其穩(wěn)定性比CO+強(qiáng)。8、NO+與N2是等電子體，NO-與O2是等電子體，那么NO-的分子軌道電子排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2，NO+和NO-的鍵級分別為3和2.5，它們的磁性分別為反磁性和順磁性。NO+的穩(wěn)定性比NO的穩(wěn)定性強(qiáng)。選擇題1、以下分子中，含有極性鍵的非極性分子……(B)(A)P4(B)BF3(C)ICl(D)PCl32、以下化合物中，既存在離子鍵和共價(jià)鍵，又存在配位鍵的是……………(A)(A)NH4F(B)NaOH(C)H2S(D)BaCl3、以下化學(xué)鍵中極性最強(qiáng)的是…………………(C)(A)H—O(B)N—H(C)H—F(D)C—H4、以下分子或離子中，中心原子沒有孤對電子的是…………(D)(A)AsH3(B)H2Se(C)NH3(D)PH4+5、以下分子中，中心原子成鍵時(shí)采用等性sp3雜化的是………(D)(A)H2O(B)NH3(C)SO3(D)CH46、SF4的空間構(gòu)型是……………(C)(A)正四面體(B)四方錐(C)變形四面體(D)平面四方形7、根據(jù)分子軌道理論，O2的最高占有軌道是…………………(B)(A)π2p(B)π*2p(C)σ2p〔D〕σ*2p8、以下表達(dá)中錯(cuò)誤的選項(xiàng)是…………(D)(A)雙原子分子的鍵能等于鍵解離能(B)氣態(tài)多原子分子的原子化能等于各鍵鍵能之和(C)鍵能或鍵解離能越大，共價(jià)鍵越牢固(D)相同原子間雙鍵鍵能等于單鍵鍵能的兩倍9、以下分子或離子中，鍵長最短的是…………(A)(A)O2+(B)O2(C)O2-(D)O22-10、以下表達(dá)中正確的選項(xiàng)是…………(D)(A)旋轉(zhuǎn)操作后Ψ數(shù)值相等，但符號相反，這種原子軌道居于u對稱(B)H2O分子的C2旋轉(zhuǎn)軸是通過O原子核并垂直于分子平面的直線(C)HF的最高占有軌道是1πu反鍵軌道(D)HF分子中對成鍵有奉獻(xiàn)的是進(jìn)入3σ的電子計(jì)算題：fHmΘ(NH3,g)＝-46kJ·mol-1，fHmΘ(N2H4,g)＝95kJ·mol-1，BHmΘ(H-H)＝436kJ·mol-1，BHmΘ(N≡N)＝946kJ·mol-1。試計(jì)算BHmΘ(N-H)和N2H4中的BHmΘ(N-N)。解：391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。一選擇題1.將反響K2Cr2O7+HCl→KCl+CrCl3+Cl2+H2O完全配平后，方程式中Cl2的系數(shù)是〔〕(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.1lB.2C.3D.42.以下化合物中，氧呈現(xiàn)+2價(jià)氧化態(tài)的是〔〕(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.Cl2O5B.BrO7C.HClO23.將反響KMnO4+HCl→Cl2+MnCl2+KCl+H2O配平前方程式中HCl的系數(shù)是〔〕(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.8B.16C.184.某氧化劑YO(OH)2+中元素Y的價(jià)態(tài)為+5，如果復(fù)原7.16×10-4molYO(OH)2+溶液使Y至較低價(jià)態(tài)，那么需要用0.066mol/L的Na2SO3溶液26.98ml。復(fù)原產(chǎn)物中Y元素的氧化態(tài)為〔〕(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.-2B.-1C.0D.5.電極反響ClO3-+6H+6e═Cl-+3H2O的△rG=-839.6kJ/mol,那么E0ClO3-/Cl-值為〔〕(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.1.45VB.0.73VC.2.90VD.6.使以下電極反響中有關(guān)離子濃度減小一半，而E值增加的是〔〕(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.Cu2++2e-═CuB.I2+2e-═2I-C.2H++2e-═H2D.Fe3++e-═Fe2+7.將有關(guān)離子濃度增大5倍，E值保持不變的電極反響是〔〕(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.Zn2++2e-═ZnB.MnO4-+8H++5e-═Mn2++4H2O