物理化學(xué)學(xué)習(xí)資料

強(qiáng)調(diào)：1)碳的穩(wěn)定態(tài)為

，磷的穩(wěn)定態(tài)為

；2)穩(wěn)定相態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于？；3）化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是個(gè)相對(duì)值，是相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)壓力，同溫度下所對(duì)應(yīng)穩(wěn)定單質(zhì)的相對(duì)焓；4）要把某化合物（或單質(zhì)）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓與其定義中的化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合，即同時(shí)也是該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。298.15K時(shí)的生成焓值有表可查。石墨白磷第一頁(yè)第二頁(yè)，共16頁(yè)。例如有反應(yīng)為計(jì)量方程中的系數(shù)，對(duì)反應(yīng)物取負(fù)值，生成物取正值。2.利用各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓第二頁(yè)第三頁(yè)，共16頁(yè)。1.標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓用符號(hào)

(物質(zhì)、相態(tài)、溫度)表示。二、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓和由標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，反應(yīng)溫度時(shí)，1mol物質(zhì)B與氧完全燃燒成相同溫度的指定氧化產(chǎn)物時(shí)的焓變。例如：在298.15K及標(biāo)準(zhǔn)壓力下：則第三頁(yè)第四頁(yè)，共16頁(yè)。強(qiáng)調(diào)：

1）完全燃燒生成指定氧化產(chǎn)物，指定產(chǎn)物通常規(guī)定為：2）對(duì)于完全氧化產(chǎn)物如CO2(g)，H2O(l)，SO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為？；氧氣是助燃劑，燃燒焓等于？。

3）把標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與相對(duì)應(yīng)的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓相聯(lián)系。

4）查表H2(g)，C(石墨)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓等于?298.15K時(shí)的燃燒焓值有表可查。查表時(shí)應(yīng)注意氧化產(chǎn)物相態(tài)。第四頁(yè)第五頁(yè)，共16頁(yè)。例如有反應(yīng)2.利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓化學(xué)反應(yīng)的焓變值等于各反應(yīng)物燃燒焓的總和減去各產(chǎn)物燃燒焓的總和。第五頁(yè)第六頁(yè)，共16頁(yè)。3.利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓求標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓求一些不能由單質(zhì)直接合成的有機(jī)物的生成焓。應(yīng)用：C(石墨)+2H2(g)+1/2O2(g)=CH3OH(l)△fHm(CH3OH,l)=

△rHm??=

△cHm(

C,石墨)

+2△cHm(H2,g)-△cHm(CH3OH,l)???第六頁(yè)第七頁(yè)，共16頁(yè)。例如：在298.15K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，有反應(yīng)：（A）（B）（C）(D)4.根據(jù)定義，將反應(yīng)焓與生成焓、燃燒焓相結(jié)合例：在298.15K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下：第七頁(yè)第八頁(yè)，共16頁(yè)。第八頁(yè)第九頁(yè)，共16頁(yè)。1.Kirchhoff公式已知得(反應(yīng)物、產(chǎn)物在T1～T2溫度范圍內(nèi)只發(fā)生p、V、T變化)三、隨T的變化—基?；舴蚬健鱮Hm?第九頁(yè)第十頁(yè)，共16頁(yè)。積分式微分式如溫度變化范圍不大，可看作常數(shù)，則如果在該溫度區(qū)間內(nèi)有物質(zhì)發(fā)生相變，就要進(jìn)行分段積分，加入相變焓。第十頁(yè)第十一頁(yè)，共16頁(yè)。四、非恒溫反應(yīng)過(guò)程熱的計(jì)算1.有惰性物質(zhì)參加反應(yīng)后，隨著系統(tǒng)的溫度發(fā)生變化，惰性物質(zhì)也吸收或放出熱量。2.最高火焰溫度指在絕熱條件下，恒壓燃燒反應(yīng)所能達(dá)到的溫度。3.最高爆炸溫度指恒容絕熱過(guò)程第十一頁(yè)第十二頁(yè)，共16頁(yè)。

2.2725℃下，密閉恒容的容器中有10g固體萘C10H8(s)在過(guò)量的O2(g)中完全燃燒成CO2(g)和H2O(l)。過(guò)程放熱401.727kJ。求：（1）C10H8(s)+12O2(g)=10CO2(g)+4H2O(1)的反應(yīng)進(jìn)度；（2）C10H8(s)的△cUm；（3）C10H8(s)的△cHm。??第十二頁(yè)第十三頁(yè)，共16頁(yè)。2.28應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)在25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù)，計(jì)算下列反應(yīng)在25℃時(shí)的△rUm及△rHm

。(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)(2)3NO2(g)+H2O(1)=2HNO3(1)+NO(g)(3)Fe2O3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3CO(g)??第十三頁(yè)第十四頁(yè)，共16頁(yè)。2.29應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)的熱化學(xué)數(shù)據(jù)，計(jì)算25℃時(shí)反應(yīng)2CH3OH(1)+O2(g)=HCOOCH3(1)+2H2O(1)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓，要求：(1)應(yīng)用25℃的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成