吉林大學(xué)2007年有機(jī)化學(xué)（含答案）考研真題

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吉林大學(xué)2007年有機(jī)化學(xué)試題

一、選擇題（28分，每小題1分）

1．下列化合物是非手性分子的是：

CH3HHH

ABC=C=C

CH

HCH33CH3

HOH

CHClHO2C

HO3

CHH

C3D

CO2HCl

2．能夠?qū)崿F(xiàn)如下轉(zhuǎn)化的試劑是：

HOCH2OHOCH2OH

+

AKMnO4/HBCrO3/吡啶CCrO3/H2SO4D新制MnO2

3．不具有芳香性的分子是：

ABCD

O

4．下列化合物中手性碳原子的絕對(duì)構(gòu)型是：

CHO

HOH

BrHA(2R,3R)B(2R,3S)C(2S,3S)D(2R,3S)

CH3

TM

5．發(fā)生SN1反應(yīng)速度最快的化合物是：

ClClCH3

ACHCH

33BCH3CH2CH3CCH3CH2CH2ClDCH3CH2CH2Cl

CH3HH

6．下列化合物的立體異構(gòu)體數(shù)目是：

BrBr

C2H5-CH-CH=CH-CH-C2H5A3B4C6D8

TM

7．最穩(wěn)定的碳正離子是：

14

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+++C+H

CH2CH2CH22

ABCD

OCH

3ClNO2

8．不能與乙烯發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應(yīng)的化合物是：

O

ABCD

9．苯乙烯先用HBr處理，再在110℃下與濃硫酸反應(yīng)生成：

CHBrCH3CHBrCH3CH2CH2BrCHBrCH3

SO3H

ABCD

SO3H

SO3HSO3H

10．化合物2-環(huán)丙基丁烷發(fā)生催化加氫反應(yīng)生成：

A2,3-二甲基戊烷B4-甲基己烷

C3,4-二甲基戊烷D3-甲基己烷

11．化合物1-甲基環(huán)己烯與Br2/H2O反應(yīng)生成：

CH3OHCH3BrCH3BrCH3H

BrHOHHBrHOHBr

A-dlB-dlC-dlD-dl

12．下面哪個(gè)價(jià)鍵結(jié)構(gòu)式不是芐基自由基的共振式：

·CH2CH2CH2CH2

ABCD

13．下列化合物酸性最大的是：

AO2NCH2CO2HBNCCH2CO2HCCH3OCH2CO2HDFCH2CO2H

14.能與飽和亞硫酸氫鈉溶液發(fā)生反應(yīng)的化合物是：

A苯乙酮B糠醛C葡萄糖D乙?；量?/p>

15．赤式-3-溴-2-丁醇與HBr反應(yīng)生成：

15

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OOCH3CH3

CH3CH3CH3HHBrHBr

BrHHBr

HHHCH3

CH3CH3

ABC-dlD

16．甲基叔丁基醚與等摩爾HI反應(yīng)生成：

AMe3COH+MeIBMe3CI+MeI

CMe3CI+MeOHDMe3COH+MeOH

17．化合物4-叔丁基環(huán)己酮被LiAlH4還原生成的產(chǎn)物是：

OH

OH

AMe2CHB

Me2CH

OH

OH

CD

CHMe

2CHMe2

18．化合物TM加熱后生成：

CH2CH3CH2CH3HCH2CH3CH2CH3

HHCH2CH3HH

HABCD

HCH2CH3CH2CH3CH2CH3

TMCHCH

23CHCHHHH

23

19．化合物對(duì)甲氧基苯甲醛在CN-催化下生成：

OCHOH

O3

CN

AB

OHCHO

CHO3

3

OCH3

OHHOCO2H

CD

OHCH3OOCH3

CH3O

20．過(guò)量的HCHO與CH3CHO在稀堿條件下生成：

16

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HOOHHOOH

ABHOCH2CH2CHOD

HOOH-

CHCO2+CH3CH2OHHOCHO

21．化合物CH3CH2CH=CHCOPh與等摩爾CH3MgBr在CuBr催化下反應(yīng)并

水解生成：

OOOH

ACH3CH2CHCH2CPhBCH3CH2CH2CHCPhCCH3CH2CH2CH2CPh

CH3CH3CH3

22．化合物TM經(jīng)H+處理后生成：

OHOH

CH3OCH3TM

CH3CH3

OCH3

BCH3OCH3

CHCOCH

33CH3

A

CHOCH

33OCH3

CCH3OCH3

CH3

23．化合物TM高溫受熱后生成：

PhHHHH

HDPh

DHPhPh

CH3COOHPhPhPh

PhPhPhHD

TMABCD

24．下列化合物中烯醇式含量最高的是：

ACH3COCH2CO2CH3BCH3COCH2CHO

CCH3COCH2COCH3DCH3COCH3

25．化合物TM加熱到300℃后生成：

HOOCCH2COOH

TM

CH3CH2COOH

O

CH3O

OCOCHHOOCCOCH3

HCH2COOH3

ABOCD

CH3CH2COOH

OO

OO

26．化合物CH3COCH2CH2COCl與等摩爾的[Me2CH]2Cd反應(yīng)生成：

17

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OHOOOH

ACH3-C-CH2CH2ClBCH3-C-CH2CH2COCHMe2CCH3-C-CH2CH2-CH-CHMe2

CHMe2

27．化合物CH3CH2CH2COCHO在乙醇鈉中與α-氯代乙酸乙酯反應(yīng)生成：

O

BCH3CH2CH2

COCH

OHCHO225

ACH3CH2CH2COCl

CHMe2OO

CCH3CH2CH2C

CO2C2H5

28．比較下列化合物的堿性大小：

CH2CH2NH2NH2NH2NH2

iiiiiiiv

OCH3

OCH3CN

A(i)>(iii)>(ii)>(iv)B(ii)>(i)>(iv)>(iii)

C(i)>(iv)>(ii)>(iii)D(i)>(ii)>(iv)>(iii)

二、填空題（30分，每題2分）

EtEtEt

EtH2SO4i.B2H6H

1.OHEt-Et

ii.H2O2/OH

OH

i.O3CHOOH-(dil.)

CHOCHO

2.

ii.Zn,HO

2

CF3CO3H

3.Me3CCOCH3Me3COOCCH3

PhCO2Et

Me3COOCCH2COPh

EtONa

CH3

HCH3CH3

Ag2OHKMnO(dil.)H

4.HMeI(e)4

NHHO5C,OH-

D22OH

CHCH3OH

3CH3

18

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EtEtEt

5.HBr2/H2OHBrKIIH

H

HOHHOH

EtEt()

Et()

CHOCH3CH3

CH3MgClHOHSOCl2HCl

6.CH3Ph

EtCH3PhCH3Ph

EtEt

OOH

i.PhCHMgCl

7.CH3CO3H2

ii.HO

2CHPh

2

O

Br+CO2H

CH2H

8.3

NaOH

SOClBrNH2

2NH32

NaOH

CHCl3

9.

CH3OOOH-(c)CH3OOCHO

CH3NO2

CHONO2

NaOH3O

O

CH

CHCH33

3EtONaEtNH

10.2

OO

+NHEt

CH2=CHCOCH3

OH

OCH2CH=CHPh

CH3CH

PhCH=CHCH2Cl3

11.

K2CO3

19

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OHPh

CH3

NO2NO2

NaSHNaNO2

12.HCl

NONH

22

OH

Me3COHN=N

NaOH

NO2

CMe

3

NMe2NMe2Br

DMF

CHCHCOEtHO+

13.323

POCl3Zn

CHO

OCO2Et

CH3

MeN

2

CO2EtCO2H

OOEt

O-O

CO2EtEtONai.OH

14.+

COEt

OOEt2ii.HO+

O3O

COEt

2CO2H

*β酮酸不加熱不脫羧

CH2ClH

HCHO/HClPh

i.Ph3PPhCHOPh

15.

ii.n-BuLiH

ZnCl2

20

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三、簡(jiǎn)答題（20分，每題10分）

1．呋喃甲醛在濃NaOH作用下能發(fā)生岐化反應(yīng)生成呋喃甲醇和呋喃甲酸，

呋喃甲醛在使用前需要減壓蒸餾進(jìn)行純化，請(qǐng)畫(huà)出減壓蒸餾裝置圖，簡(jiǎn)述反

應(yīng)結(jié)束后，將采取哪些方法將兩種產(chǎn)物分離并提純。

解：岐化反應(yīng)結(jié)束后

2．格氏試劑與酮反應(yīng)可以用來(lái)制備醇，請(qǐng)畫(huà)出由正溴丁烷和丙酮為原料合

成2-甲基-2-己醇的反應(yīng)裝置圖（提供三頸瓶、攪拌器、滴液漏斗等儀器），

簡(jiǎn)述實(shí)驗(yàn)中需要注意的問(wèn)題及溶劑的處理方法。

減壓蒸餾裝置圖格氏反應(yīng)裝置圖

四、為下面的反應(yīng)提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理（24分，每題6分）

OOH

OH-+

1.PhHPhCCOH

Ph2

Ph

O

解：二苯乙醇酸重排。

OOH

O-

PhPh

PhPh

-

OHOO

O-OH

H+

PhCCO2HPhCCO2H

PhPh

MeONa

2.PhPh+CH3Ph

OOMeOH

PhO

21

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解：Michael加成及Robinson環(huán)化。

H

-OMe

PhPhPhPhO

OO

MeO-

CH3PhCH3Ph

OO

PhOPhO

-

OH2OHO-MeOH

CH3PhCH3PhTM

-

H-OH-H-OH

-

PhOMeOPhO

CH

3CH2Br

hv

3.+BrCCl3

+CHCl3

解：自由基過(guò)程，C-Br鍵比C-Cl鍵弱，所以得到溴代物。

hv

BrCCl3·Br+·CCl3

CH2Br

CH2-HCH2

·CCl3Br-CCl3

-CHCl-·CCl3

3

CHCH

3HBr3

4.OH

CH3CH3

Br()

解：Wagner-Meerwein重排。

CH

3+CH3

H+

OHOH2

CH3CH3

22

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CH3CH3CH

Br-3

CH3CH3CH3

Br()

五、合成題（48分，每題6分）

1．由乙炔和小于等于3C的有機(jī)化合物為原料合成：

HH

OO

解：乙炔制成丁二烯、還原成乙烯，雙烯合成得到的環(huán)己烯氧化為順-1,2-

環(huán)己二醇，而后與丙酮縮合：

NHCl-CuCl

4Na/NH3(l)

HCCHHCC-CH=CH2

HCl

Na/NH3(l)

HCCHCH2=CH2

OH

Me2C=O

TM

HCl(g)

OH

2．由甲苯和小于等于2C的有機(jī)化合物為原料合成：

PhPh

O

解：經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)化的縮合反應(yīng)得到對(duì)稱(chēng)的1,4-二酮，而后與P2O5脫水：

CH

3i.KMnOCO2Et

4CH3CO2Et

+EtONa

ii.EtOH/H

OOi.EtONa/I2

P2O5

PhPhTM

+

PhOEtii.H,OO

3．由乙酰乙酸乙酯、甲苯和小于等于2C的有機(jī)化合物為原料合成：

23

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O

CH2OH

CH2Ph

解：乙酰乙酸乙酯與芐基氯烷基化及與環(huán)氧乙烷加成后水解脫羧：

OO

OOi.EtONa

OEt

OEtii.PhCH2Cl

Ph

O

CO2Et

i.EtONaOHH+/

TM

ii.O

Ph

芐基氯來(lái)自甲苯的光照氯代；環(huán)氧乙烷來(lái)自乙烯的過(guò)氧酸氧化。

4．由環(huán)己酮及小于等于3C的有機(jī)化合物為原料合成：

OH

解：Michael加成及Robinson環(huán)化后還原：

O

i.EtONaOO

+

ii.Me3NO

O

EtONai.LiAlH4

TM

+

ii.H3O

i.HCl

+

CH3COCH3+HCHO+Me2NHCH3COCH2CH2NMe3

ii.MeI

5．由甲苯為原料合成：

CO2H

CN

解：甲苯硝化所得鄰硝基甲苯經(jīng)過(guò)還原、重氮化的Sandmeyer反應(yīng)得到產(chǎn)物：

24

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CH3CH3CO2H

HNO3KMnO4

OH-

H2SO4

N