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(時(shí)間:45分鐘分值:100分)(共6個(gè)小題,共100分)1.(16分)(2012·皖中六校二模,38)下圖中A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物。已知:C能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng),C和D的相對(duì)分子質(zhì)量相等,且D催化氧化的產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。根據(jù)圖示回答下列問(wèn)題:(1)C分子中的官能團(tuán)名稱是________;化合物B不能發(fā)生的反應(yīng)是________(填字母序號(hào)):a.加成反應(yīng) b.置換反應(yīng)c.消去反應(yīng) d.酯化反應(yīng)e.水解反應(yīng)(2)寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(3)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式_____________________________________。寫出B物質(zhì)發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________。(4)同時(shí)符合下列三個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體有多種。a.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種b.與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c.能發(fā)生水解(ⅰ)試寫出B的同分異構(gòu)體中,能與NaOH以1∶3的比例反應(yīng)的分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。(ⅱ)其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜有6個(gè)峰,峰面積之比為1∶2∶2∶2∶2∶1,則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。解析由C能與NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng),C和D的相對(duì)分子質(zhì)量相等再結(jié)合E的化學(xué)式可知,C是含有2個(gè)碳原子的酸,即CH3COOH,D為含有3個(gè)碳原子的醇;由D催化氧化的產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可知D為CH3CH(OH)CH3,則A為,E為CH3COOCH(CH3)2(3)反應(yīng)①為A的水解反應(yīng),2個(gè)酯基共消耗2molNaOH:+CH3COONa+;B中既有羥基又有羧基,能發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酯:(4)“苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上的一氯代物有兩種”說(shuō)明其結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性較高;“與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)”說(shuō)明含有酚羥基;“與NaOH以1∶3的比例反應(yīng)”說(shuō)明是酚酯,故其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;有“核磁共振氫譜有6個(gè)峰,峰面積之比為1∶2∶2∶2∶2∶1”可推知其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案(1)羧基e(2)CH3COOCH(CH3)22.(15分)(2012·安師大附中質(zhì)檢)某烴類化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量為84,分子中只有一種類型的氫,且能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(2)在如圖中,D1、D2互為同分異構(gòu)體,E1、E2互為同分異構(gòu)體。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________;C的化學(xué)名稱是__________;E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________;④、⑥的反應(yīng)類型依次是____________________。(3)A和苯酚在一定的條件下能合成己烯雌酚,它是一種激素類藥物,結(jié)構(gòu)如下,下列有關(guān)敘述中不正確的是________。(填字母編號(hào))。A.它易溶于有機(jī)溶劑B.可與NaOH和NaHCO3發(fā)生反應(yīng)C.1mol該有機(jī)物可以與5molBr2發(fā)生反應(yīng)D.該有機(jī)物分子中,可能有14個(gè)碳原子共平面解析(1)該烴類相對(duì)分子質(zhì)量為84,84÷12=7,若是7個(gè)碳原子,則氫原子數(shù)目為0,不符合要求,可得碳原子個(gè)數(shù)為6,氫原子個(gè)數(shù)為12,分子式是C6H12;又能使酸性高錳酸鉀溶液褪色知是己烯;分子中只有一種類型的氫,分子結(jié)構(gòu)是對(duì)稱的,即是。(2)A為;B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為;C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為;C與Br2的CCl4溶液發(fā)生1,2-加成反應(yīng)后得到D1結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為;D1在NaOH水溶液加熱條件下生成E1結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為;D2為D1的同分異構(gòu)體,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為1,4-加成產(chǎn)物;E2為E1的同分異構(gòu)體,是D2的水解產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為:2NaCl+2H2O;C的化學(xué)名稱是2,3-二甲基-1,3-丁二烯;E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,④、⑥的反應(yīng)類型依次為1,4-加成反應(yīng)和取代(水解)反應(yīng)。(3)根據(jù)“相似相溶原理”,A正確;苯酚酸性弱于碳酸,且比HCOeq\o\al(-,3)易電離,B錯(cuò);在1mol己烯雌酚分子中,1mol雙鍵與1mol溴發(fā)生加成反應(yīng)。且由于兩個(gè)苯環(huán)上都連有酚羥基,因而每個(gè)苯環(huán)都有兩個(gè)與溴發(fā)生取代反應(yīng)的位置(酚羥基的兩個(gè)鄰位,對(duì)位已被取代),一個(gè)位置消耗1mol溴,加起來(lái)1mol己烯雌酚可以與5mol溴反應(yīng),C對(duì);從乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推知分子中至少有6個(gè)碳原子共平面,若兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)碳碳雙鍵所在的平面是一個(gè)平面,則有14個(gè)碳原子共平面,D對(duì)。答案丁二烯1,4-加成反應(yīng)、取代(水解)反應(yīng)(3)B3.(16分)(2012·江蘇,17)化合物H是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體,其合成路線如下:(1)化合物A中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)_______和________(填官能團(tuán)名稱)。(2)反應(yīng)①→⑤中,屬于取代反應(yīng)的是________(填序號(hào))。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____________。Ⅰ.分子中含有兩個(gè)苯環(huán);Ⅱ.分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫;Ⅲ.不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。(4)實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中,加入的化合物X能發(fā)生銀鏡反應(yīng),X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(5)已知:?;衔锸呛铣煽拱┧幬锩婪▊惖闹虚g體,請(qǐng)寫出以和為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下:H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,A中含有的官能團(tuán)為羥基和醛基。(2)符合取代反應(yīng)的特點(diǎn)(有上有下)的反應(yīng)有①③⑤,②符合“有上不下”的加成反應(yīng),④既不是加成反應(yīng)也不是取代反應(yīng)。(3)能水解說(shuō)明含有酯基,水解后生成酚羥基,所以一定含有的結(jié)構(gòu),根據(jù)B的分子式可知再補(bǔ)上一個(gè)碳原子及一個(gè)苯環(huán),結(jié)合分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫,只能有下列兩種結(jié)構(gòu)符合,(4)X中含有—CHO,比較D與E的結(jié)構(gòu)可知X為。(5)逆推法。分析知要獲得目標(biāo)產(chǎn)物,必須先合成中間產(chǎn)物與發(fā)生開(kāi)環(huán)加成后再與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)即可獲得目標(biāo)產(chǎn)物,而合成需要先硝化再還原。答案(1)羥基醛基(2)①③⑤4.(16分)(2012·福建,31)對(duì)二甲苯(英文名稱p-xylene,縮寫為PX)是化學(xué)工業(yè)的重要原料。(1)寫出PX的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(2)PX可發(fā)生的反應(yīng)有________、________(填反應(yīng)類型)。(3)增塑劑(DEHP)存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中A是PX的一種同分異構(gòu)體。①B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。②D分子所含官能團(tuán)是________(填名稱)。③C分子有1個(gè)碳原子連接乙基和正丁基,DEHP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。(4)F是B的一種同分異構(gòu)體,具有如下特征:a.是苯的鄰位二取代物;b.遇FeCl3溶液顯示特征顏色;c.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)。寫出F與NaHCO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式_________________________。解析(2)對(duì)二甲苯為苯的同系物,除能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)外,還能被酸性KMnO4氧化;(3)①A→B的轉(zhuǎn)化中碳原子數(shù)不變,B中應(yīng)含有兩個(gè)—COOH,A是對(duì)二甲苯的同分異構(gòu)體,B可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(苯環(huán)上有2種不同環(huán)境的氫原子)、(苯環(huán)上有3種不同環(huán)境的氫原子),故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基。③由轉(zhuǎn)化關(guān)系知C為醇,結(jié)合3-甲基庚烷的碳骨架及C分子有1個(gè)碳原子連接乙基和正丁基,推出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH2CH3。有B、C的結(jié)構(gòu)和DEHP的分子式可知DEHP的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)信息b說(shuō)明F中含有酚羥基,信息c說(shuō)明F中含有羧基,結(jié)合F的分子式和信息a可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋骸狢OOH>H2CO3>—OH(酚)>HCOeq\o\al(-,3),故F中與NaHCO3反應(yīng)的只有—COOH:答案(1)(2)取代反應(yīng)氧化反應(yīng)(或其他合理答案)(3)①②醛基5.(19分)(2012·天津,8)萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成α-萜品醇G的路線之一如下:已知:RCOOC2H5請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)A所含官能團(tuán)的名稱是____________。(2)A催化氫化得Z(C7H12O3),寫出Z在一定條件下聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式:______________________________。(3)B的分子式為_(kāi)_______;寫出同時(shí)滿足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____________。①核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(4)B→C、E→F的反應(yīng)類型分別為_(kāi)_______、________。(5)C→D的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________。(6)試劑Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。(7)通過(guò)常溫下的反應(yīng),區(qū)別E、F和G的試劑是________和________。(8)G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物H,寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:______________。解析(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,A中所含官能團(tuán)為羧基和羰基。(2)A催化氫化得Z(C7H12O3),則Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,Z在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為:n+(n-1)H2O。(3)由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C8H14O3。由B的不飽和度及所給信息可知,符合要求的分子結(jié)構(gòu)中應(yīng)含有2個(gè)對(duì)稱的“—CHO”,而分子中剩余的12個(gè)H原子也應(yīng)對(duì)稱,故符合要求的同分異構(gòu)體為。(4)由B→C的反應(yīng)條件可知,該反應(yīng)是取代反應(yīng),Br原子取代了B中的“—OH”。由E→F的反應(yīng)條件可知,該反應(yīng)是酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。(5)由框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知,C為,D為,C→D的化學(xué)方程式為+2NaOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(△))+NaBr+2H2O。(6)由框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知,E為,F(xiàn)為,再結(jié)合已知信息及G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知Y為CH3MgX(X=Cl、Br、I)。(7)E中含有羧基,可與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO2氣體;G中含有羥基可與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2;F既不能與NaHCO3溶液反應(yīng),也不能與Na反應(yīng),故可用NaHCO3溶液和Na區(qū)別E、F、G。(8)G中的碳碳雙鍵與H2O加成,有兩種加成方式,分別生成和,已知H中不含手性碳原子,故H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)CH3MgX(X=Cl、Br、I)(7)NaHCO3溶液Na(其他合理答案均可)(8)6.(18分)(創(chuàng)新預(yù)測(cè)題)某研究小組設(shè)計(jì)用含氯的有機(jī)物A合成棉織物免燙抗皺整理劑M的路線如下(部分反應(yīng)試劑和條件未注明):已知:①E的分子式為C5H8O4,能發(fā)生水解反應(yīng),核磁共振氫譜顯示E分子內(nèi)有2種不同環(huán)境的氫原子,其個(gè)數(shù)比為3︰1。②ROOCCH2COOR′+CH2=CHCOOR″e(cuò)q\o(→,\s\up7(乙醇鈉))(R、R′、R″代表相同或不相同的烴基)。(1)A分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________。(2)A→B反應(yīng)所需的試劑是________。(3)B→C反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________,C分子中的含氧官能團(tuán)的名稱是________。(4)D→E反應(yīng)的類型是________。(5)G→H反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________。(6)已知1molE與2molJ反應(yīng)生成1molM,則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________。(7)E的同分異構(gòu)體有下列性質(zhì):①能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2;②能發(fā)生水解反應(yīng),且水解產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則該同分異構(gòu)體共有________種,其中含有兩個(gè)甲基的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________。(8)J可合成高分子化合物,形成該高分子化合物的化學(xué)方程式是________。解析由“E的分子式為C5H8O4,能發(fā)生水解反應(yīng)”,得出E中含有酯基,又由“核磁共振氫譜顯示E分子內(nèi)有2種不同環(huán)境的氫原子,其個(gè)數(shù)比為3:1”,得出E分子中的8個(gè)氫原子共分兩種,再結(jié)合氧原子的數(shù)目可知該分子含有兩個(gè)酯基,是對(duì)稱結(jié)構(gòu),得CH3OOCCH2COOCH3。結(jié)合C→D的反應(yīng)條件,得出D為HOOCCH2COOH,C為OHCCH2CHO;再結(jié)合“A為含氯的有機(jī)化合物且A在O2/Cu、△生成F”,得出A為HOCH2CH2CH2Cl,B為HOCH2CH2CH2OH,F(xiàn)為ClCH2CH2CHO,G為ClCH2CH2COOH;再結(jié)合信息②和框圖中E+Jeq\o(→,\s\up7(乙醇鈉))M,可確定J為CH2=CHCOOCH
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