陰離子表面活性劑

水質(zhì)陰離子表面活性劑的測(cè)定亞甲藍(lán)分光光度法本標(biāo)準(zhǔn)制定了測(cè)定水溶液中的陰離子表面活性劑的亞甲藍(lán)分光光度法。陰離子表面活性劑是普通合成洗滌劑的主要活性成分，使用最廣泛的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS）。本方法采用LAS作為標(biāo)準(zhǔn)物，其烷基碳鏈在C]0-Ci3之間，平均碳數(shù)為12,平均分子量為344.4。一、 適用范圍本方法適用于測(cè)定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）,亦即陰離子表面活性物質(zhì)。在試驗(yàn)條件下，主要被測(cè)物是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負(fù)的干擾。當(dāng)采用10mm光程的比色皿，試份體積為100ml，本方法的最低檢0.05mg/LLAS，檢測(cè)上限為2.0mg/LLAS。二、 原理陽(yáng)離子燃料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑作用，生成藍(lán)色的鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）。該生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度呈正比，用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)652nm處測(cè)量氯仿層的吸光度。三、 試劑在測(cè)定過(guò)程中，僅使用公認(rèn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水，或具有同等純度的水。氫氧化鈉（NaOH）:1mol/L硫酸（H2SO4）：0.5mol/L氯仿（CHCL3）直鏈烷基苯磺酸鈉儲(chǔ)備溶液稱取0.100g標(biāo)準(zhǔn)物L(fēng)AS（平均分子量344.4），儲(chǔ)備至0.001g，溶于50ml水中，轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線并混勻。每毫升含1.00mgLAS。保存于4°C冰箱中。如需要，每周配置一次。直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確吸取10.00ml直鏈烷基苯磺酸鈉儲(chǔ)備溶液（3.4），用水稀釋至1000ml,每毫升含10ugLAS。當(dāng)天配制。亞甲藍(lán)溶液先稱取50g一水磷酸二氫鈉（NaH2PO4.H2O）溶于300ml水中，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶?jī)?nèi)，緩慢加入6.8ml濃硫酸（H2SO4,p=1.84g/ml），搖勻。另稱取30mg亞甲藍(lán)（指示劑級(jí)），用50ml水溶液后也移入容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液儲(chǔ)存于棕色試劑瓶中。洗滌液稱取50g一水磷酸二氫鈉（NaH2PO4.H2O）溶于300ml水中，轉(zhuǎn)移到1000ml容量瓶?jī)?nèi)，緩慢加入6.8ml濃硫酸（H2SO4,p=1.84g/ml），用水稀釋至標(biāo)線。酚酞指示劑溶液將1.0g酚酞溶于50ml乙醇【C2H5OH,95%（V/V）】中，然后邊攪拌邊加入50ml水，濾去形成的沉淀。玻璃棉或脫脂棉在索氏抽提器（4.3）中用氯仿（3.3）提取4h后，取出干燥，保存在清潔的玻璃瓶中待用。四、 儀器一般試驗(yàn)儀器和：4.1分光光度計(jì)：能在652nm進(jìn)行測(cè)量，配有5、10、20mm比色皿。4.2分液漏斗：250ml，最好用四氯乙烯(PTFE)活塞。4.3索氏抽提器：150ml平底燒瓶，們5X160nm抽出筒，蛇形冷凝管。注：玻璃器皿在使用前先用水徹底清洗，然后用10%(m/m)的乙醇鹽酸清洗，最后用水沖洗干凈。五、 樣品取樣和保存樣品因使用清潔的玻璃瓶，并事先經(jīng)甲醇清洗過(guò)。短期保存建議冷藏在4°C冰箱中，如果樣品需保存超過(guò)24h,則應(yīng)采取保護(hù)措施。保存期為4天，加入1%(V/V)的40%(V/V)甲醛溶液即可，保存期長(zhǎng)達(dá)8天，則需用氯仿飽和水樣。本方法目的是測(cè)定水樣中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。在測(cè)定前，應(yīng)將水樣預(yù)處理經(jīng)中速定性濾紙過(guò)濾以去除懸浮物。吸附在懸浮物上的表面活性劑不計(jì)在內(nèi)。六、 步驟6.1校準(zhǔn)取一組分液漏斗(4.2)10個(gè)，分別加入100、99、97、95、93、91、89、87、85、80ml水，然后分別移入0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、15.00、20.00ml直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.5)，搖勻。按6.3處理每一標(biāo)準(zhǔn)，以測(cè)得吸光度扣除試劑空白值(零標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度)后與相應(yīng)的LAS量(ug)繪制校準(zhǔn)曲線。試份體積為了直接分析水和廢水樣，應(yīng)根據(jù)預(yù)計(jì)的甲藍(lán)表面活性物質(zhì)的濃度選用試份體積，見(jiàn)下表：預(yù)計(jì)的MBAS濃度(mg/l)試份量(ml)0.05-2.01002.0-102010-201020-405當(dāng)預(yù)計(jì)的MBAS濃度超過(guò)2ml/L時(shí)，按上表選取試份量，用水稀釋至100ml。6.3測(cè)定6.3.1將所取試份移至分液漏斗，以酚酞(3.8)為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液(3.1)至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸(3.2)到桃紅色剛好消失。6.3.2加入25ml亞甲藍(lán)溶液(3.6)，搖勻后再移入10ml氯仿(3.3)，激烈振搖30s，注意放氣。過(guò)分的搖動(dòng)會(huì)發(fā)生乳化，加入少量異丙醇(小于10ml)可消除乳化現(xiàn)象。加相同體積的異丙醇至所有的標(biāo)準(zhǔn)中，在慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使滯留在內(nèi)壁上的氯仿液珠降落，靜置分層。6.3.3將氯仿層放入預(yù)先盛有50ml洗滌液(3.7)的第二個(gè)分液漏斗，用數(shù)滴氯仿(3.3)淋洗第一個(gè)分液漏斗的放液管，重復(fù)萃取三次,每次用10ml氯仿(3.3)。合并所有氯仿至第二個(gè)分液漏斗中，激流搖動(dòng)30s，靜置分層。將氯仿層通過(guò)玻璃棉或脫脂棉(3.9)，放入50ml容量瓶中。再用氯仿(3.3)萃取洗滌液兩次(每次用量5ml),此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿(3.3)到標(biāo)線。注：①。如水相中藍(lán)色變淡或消失，說(shuō)明水樣中亞甲藍(lán)表面活性物（MBAS）濃度超過(guò)了預(yù)計(jì)量，以致加入的亞甲藍(lán)全部被反映掉。應(yīng)棄去式試樣，再取一份較少量的試份重新分析。②.測(cè)定含量低的飲用水及地面水可將萃取用的氯仿總量降至25ml。三次萃取用量分別為10、5、5ml，再用3-4ml氯仿萃取洗滌液，此時(shí)檢測(cè)下限可達(dá)到0.02ml。每一批樣品要做一次空白試驗(yàn)（6.4）及一種校準(zhǔn)溶液（6.1）的完全萃取。每次測(cè)定前，振蕩容量瓶?jī)?nèi)的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然后將比色皿充滿。在652nm處，以氯仿（3.3）為參比液，測(cè)定樣品、校準(zhǔn)溶液和空白試驗(yàn)的吸光度。應(yīng)使用相同光程的比色皿。每次測(cè)定后，用氯仿（6.4）的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線（6.1）上查的LAS的質(zhì)量。6.4空白試驗(yàn)按6.3的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，僅用100ml水代替試樣。在試驗(yàn)條件下，每10mm光程空白試驗(yàn)的吸光度不應(yīng)超過(guò)0.02，否則應(yīng)仔細(xì)檢查設(shè)備和試劑是否有污染。七、 結(jié)果的表示用亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）報(bào)告結(jié)果，以LAS計(jì)，平均分子量344.4。7.1計(jì)算方法C=m/V式中：C----水樣中亞甲藍(lán)活性物（MBAS）的濃度，mg/L;m----從校準(zhǔn)曲線上讀取的表現(xiàn)LAS質(zhì)量，ug;V 試份的體積，ml;結(jié)果以三位小數(shù)表示。精密度和準(zhǔn)確度8個(gè)試驗(yàn)室分析含LAS0.305mg/L的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液的結(jié)果如下：7.2.1.重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.3%準(zhǔn)確度相對(duì)誤差為—2.0%八、 干擾及其消除主要被測(cè)物以外的其他有機(jī)的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無(wú)機(jī)的硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍(lán)作用，生成可溶于氯仿的藍(lán)色絡(luò)合物，致使測(cè)定結(jié)果偏高。通過(guò)水溶液反洗（6.3.3）可消除這些正干擾（有機(jī)硫酸鹽、硫酸鹽除外），其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被去除。經(jīng)水溶液反洗（6.3.3）仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可惜氣提萃取法（附錄A）將陰離子表面活性劑從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相而加以消除。一般存在于未經(jīng)處理或一級(jí)處理的污水中的硫化物，它能與亞甲藍(lán)反應(yīng)，生成無(wú)色的還原物而消耗亞甲藍(lán)試劑?？蓪⒃嚇诱{(diào)制堿性，滴加適量的過(guò)氧化氫（H2O2，30%），避免其干擾。摻在季銨類化合物等陽(yáng)離子物質(zhì)和蛋白質(zhì)時(shí)，陰離子表面活性劑將與其作用，生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，而不與亞甲藍(lán)反應(yīng)，使測(cè)定結(jié)果偏低。這些陽(yáng)離子類干擾物可采用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（在適當(dāng)條件下）去除。生活污水及工業(yè)廢水中的一般成分，包括尿素、氨、硝酸鹽，以及防腐用的甲醛和氯化汞已表明不產(chǎn)生干擾。然而，并非所有天然的干擾物都能消除，因此被檢物總體應(yīng)確切地稱為陰離子表面活性物質(zhì)或亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）。九、 試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下述內(nèi)容：對(duì)樣品性質(zhì)的描述；所用方法的參考文獻(xiàn)；結(jié)果及其表示方法；試驗(yàn)過(guò)程中觀察到的異?，F(xiàn)象；本方法中未曾規(guī)定的操作，或可能影響結(jié)果的操作等。附錄A氣提萃取分離（補(bǔ)充件）A．1總述當(dāng)水樣經(jīng)水溶液反洗（6.3.3）扔不能消除其中的主要正干擾物時(shí)，可采取氣提萃取進(jìn)行分離，是干擾降到最低水平。A．2裝置（如圖）燒結(jié)玻璃過(guò)濾器G1的直徑等于圓柱的內(nèi)徑。注：為便于清洗，在此裝置的氣提漏斗下部最好安裝球形接口。固定之間亦應(yīng)是可拆開(kāi)的。A．3步驟A.3.1量取過(guò)濾后的水樣，最多為1000ml，加到氣提萃取裝置（如圖）中，將其安裝在通風(fēng)廚內(nèi)，以排走乙酸乙酯蒸汽。A.3.2加入氯化鈉能改進(jìn)分離效果。如果試樣體積超過(guò)500ml，直接加入100g氯化鈉，向系統(tǒng)同進(jìn)氮?dú)饣蚩諝?，以促使氯化鈉溶解。如果試樣體積較小，則將100g氯化鈉溶于400ml水中，再將此溶液加入試樣中。A.3.3添加足量的水，使液面達(dá)到或稍高于上部活塞水平（總體積大約為1L）。沿器壁徐徐注入100ml乙酸乙酯，使之在水樣上方成層。A.3.5向接入氣路的洗氣瓶?jī)?nèi)加入三分之二體積的乙酸乙酯，以20-50L/h的流速想體系通入氣流（氮?dú)饣蚩諝猓?。建議采用可變截面流量計(jì)（商品名為“轉(zhuǎn)子流量計(jì)”）。氣體流量應(yīng)調(diào)節(jié)到這種程度：兩個(gè)液相保持分離狀態(tài)，并且在相界面處沒(méi)有湍流產(chǎn)生。應(yīng)避免兩相間的有效混合，不然會(huì)導(dǎo)致陰離子表面活性劑反萃入水相，同時(shí)會(huì)使乙酸乙酯溶入水中。在50L/h流速下同氣5min。如果必須控制較低的氣體流速以免液相混合，則相應(yīng)地按比例延長(zhǎng)氣提萃取時(shí)間。A.3.4如果發(fā)現(xiàn)由于溶于水相而使有機(jī)相損失大于20%（V/V）,則應(yīng)重新取樣進(jìn)行上述操作，并防止界面處的過(guò)度混合。將有機(jī)相由上部活塞放入分液漏斗，帶進(jìn)分液漏斗中的少量水應(yīng)并入氣體萃取裝置中。A.3.6用干燥定性濾紙將乙酸乙酯溶液過(guò)濾到燒杯（250ml）中。再向氣體萃取裝置加入100ml乙酸乙酯，重復(fù)上述過(guò)程，用同一分液漏斗和濾紙，最后用20ml乙酸乙酯沖洗分液漏斗和濾紙，所有乙酸乙酯溶液一概并入同一燒杯中。A.3.7將燒杯置于通風(fēng)廚中的蒸汽浴上，使乙酸乙酯揮發(fā)掉。為加快蒸發(fā)速度，可使一和緩的氣流（氮?dú)饣蚩諝猓┰谝好嫔洗颠^(guò)。

A.3.8將殘?jiān)苡诩s5ml甲醇中，并加50ml水。將溶液定量轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，并用水稀釋至標(biāo)線。呎怖祁卞懷廣戈°空代卓佩r—u球老接頭呎怖祁卞懷廣戈°空代卓佩r—u球老接頭100ml枕順乙■乙■附錄B本標(biāo)準(zhǔn)一般說(shuō)明（補(bǔ)充件）B.1校準(zhǔn)和測(cè)定應(yīng)使用同一批氯仿、亞甲藍(lán)溶液和洗滌液。B.2分液漏斗的活塞不得用油脂潤(rùn)滑，可在使用前用氯仿潤(rùn)濕。B.3在需要快速分析時(shí)，可采用一次萃取簡(jiǎn)化法。一次萃取的效率約為本法萃取效率的90%。B.4本標(biāo)準(zhǔn)采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)LAS,可從上海有機(jī)化學(xué)研究所或安徽省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所得到。附加說(shuō)明：本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)保局規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)處提出。本標(biāo)準(zhǔn)由輕工業(yè)部環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所負(fù)責(zé)起草。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人王菊生。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站負(fù)責(zé)解釋。個(gè)人實(shí)習(xí)體會(huì)通過(guò)本次為期一個(gè)月的生產(chǎn)實(shí)習(xí),從中不僅了解到了水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心概況、質(zhì)量管理體系運(yùn)行和監(jiān)測(cè)中心各種監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,同時(shí),學(xué)習(xí)掌握了運(yùn)用亞甲藍(lán)分光光度法測(cè)定水質(zhì)陰離子表面活性劑的原理和方法,以及對(duì)測(cè)得數(shù)據(jù)的分析整理。系統(tǒng)的將所學(xué)知識(shí)與實(shí)踐相結(jié)合,使課本知識(shí)在實(shí)際操作中得到應(yīng)用。本次實(shí)習(xí)主要圍繞水質(zhì)陰離子表面活性劑的測(cè)定。針對(duì)性測(cè)定飲用水、生活污水、工業(yè)廢水等水質(zhì)。通過(guò)具體操作（試劑配備、水樣選取、溶液稱量、儀器使用、數(shù)據(jù)測(cè)定、廢液回收、結(jié)果分析、樣品保存）,觀察并分析樣品中存在問(wèn)題,為準(zhǔn)確地得出結(jié)論做參考。如：在萃取過(guò)程中,氯仿層出現(xiàn)密集小液泡或絮狀物,則證明水樣中含有