新教材2024高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)專題9電解質(zhì)溶液考點(diǎn)1水溶液中的三大平衡教師用書

考點(diǎn)1水溶液中的三大平衡核心梳理1.“三大”平衡比較平衡類型電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡實(shí)例CH3COOH?CH3COO－＋H＋CH3COO－＋H2O?CH3COOH＋OH－AgCl(s)?Ag＋(aq)＋Cl－(aq)研究對(duì)象弱電解質(zhì)溶液會(huì)水解的鹽溶液難溶電解質(zhì)影響因素升溫促進(jìn)電離Ka增大促進(jìn)水解Kh增大若難溶物的溶解度與溫度成正比，促進(jìn)溶解；反之，則抑制溶解若難溶物的溶解度與溫度成正比，則Ksp增大；反之，則Ksp減小加水促進(jìn)電離Ka不變促進(jìn)水解Kh不變促進(jìn)溶解Ksp不變加入相應(yīng)離子(或物質(zhì))加入CH3COONa或鹽酸，抑制電離Ka不變加入CH3COOH或NaOH，抑制水解Kh不變加入或NaCl，抑制溶解Ka不變加入反應(yīng)離子(或物質(zhì))加入OH－，促進(jìn)電離Ksp不變加入H＋，促進(jìn)水解Kh不變加入氨水，促進(jìn)溶解Ksp不變2.水溶液中幾個(gè)平衡常數(shù)及其它們之間的關(guān)系(1)平衡常數(shù)都只與溫度有關(guān)，溫度不變，平衡常數(shù)不變。升高溫度，Ka、Kb、Kw、Kh均增大。(2)Ka、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh＝；Kb、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh＝。(3)對(duì)二元酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根離子的Kh1、Kh2的關(guān)系式為Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。(4)反應(yīng)CdS(s)＋2H＋(aq)?Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常數(shù)K，則K＝。(5)反應(yīng)3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)?2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常數(shù)K＝＝。3．電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電解質(zhì)溶液中的“三守恒”物質(zhì)三守恒Na2SNaHC2O4電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2)＋2c(C2)物料守恒c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]c(Na＋)＝c(HC2)＋c(C2)＋c(H2C2O4)質(zhì)子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)+c)(2)巧抓酸堿滴定中的“五點(diǎn)”，判斷溶液中的粒子濃度關(guān)系抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱抓反應(yīng)的“一半”點(diǎn)判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點(diǎn)判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量典題精研考向1水溶液中的離子平衡及其影響因素例1已知25℃時(shí)二元酸H2A的Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15。下列說法正確的是()A．在等濃度的Na2A、NaHA溶液中，水的電離程度前者小于后者B．向0.1mol·L－1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH＝3，則H2A的電離度為0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，則c(A2－)＞c(HA－)D．取pH＝a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，則該溶液pH＝a＋1練1甲胺(CH3NH2)為一元弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用CH3NH3Cl表示)。將10mL0.1mol·L－1CH3NH2溶液與10mL0.1mol·L－1HCl溶液混合。下列敘述不正確的是()A．混合溶液呈酸性，加水稀釋，n(H＋)增加B．甲胺在水中的電離方程式為：CH3NH2+H2O?CH3＋OH－C.混合溶液中：＋c(Cl－)<0.1mol·L－1D．往混合液中滴加少量NaOH溶液，可促進(jìn)的水解，水解常數(shù)Kh增大考向2水溶液中離子濃度大小比較例2常溫下，一元酸HA的Ka(HA)＝1.0×10－3。在某體系中，H＋與A－離子不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列敘述正確的是()A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)B.溶液Ⅱ中HA的電離度[]為C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10－4練2常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是()A．在0.1mol·L－1H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2P)>c(HP)>)B．在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)+c(HC2)＋c)C．在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中c(H2CO3)+)＝0.1mol·L－1D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>)>c(OH－)>c(H＋)[例1]解析：在等濃度的Na2A、NaHA溶液中，A2－的水解程度大于HA－，水的電離程度前者大于后者，故A錯(cuò)誤；溶液中c(H＋)＝10－3mol·L－1，H2A電離程度較小，溶液中c(H2A)≈0.1mol·L－1，Ka1＝＝1.3×10－7，c(HA－)＝1.3×10－5mol·L－1，c(HA－)≈c(H2A)電離，則H2A的電離度為×100%＝1.3×10－4×100%＝0.013%，故B正確；向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH＝11，＝7.1×10－15，則c(A2－)<c(HA－)，故C錯(cuò)誤；H2A是弱酸，取pH＝a的H2A溶液10mL，加蒸餾水稀釋至100mL，H2A的電離平衡正向移動(dòng)，則該溶液pH<a＋1，故D錯(cuò)誤。答案：B[練1]解析：越稀釋越水解，CH3NH3Cl水解程度增大，n(H＋)增加，故A正確；甲胺(CH3NH2)的電離類似氨氣的電離，甲胺在水中的電離方程式為＋OH－，故B正確；混合溶液中CH3NH3Cl為水解，故)＋c(Cl－)<0.1mol·L－1，故C正確；水解常數(shù)Kh只與溫度有關(guān)，溫度不變水解常數(shù)Kh不變，故D錯(cuò)誤。答案：D[例2]解析：常溫下溶液ⅠpH＝7.0，則溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1，故c(H＋)<c(OH－)＋c(A－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液ⅡpH＝1.0，即c(H＋)＝1.0×10－1mol·L－1，Ka(HA)＝＝1.0×10－3，c(HA)＝100c(A－)，α(HA)＝＝＝＝，B項(xiàng)正確；因未電離的HA能自由穿過中間隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)溶液Ⅰ、Ⅱ的pH及Ka(HA)＝1.0×10－3可知，溶液Ⅰ中c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋104c(HA)＝(104＋1)c(HA)，溶液Ⅱ中c總(HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋10－2c(HA)＝1.01c(HA)，由C項(xiàng)分析知溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為≈104，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：B[練2]解析：磷酸分步電離且電離程度逐漸減小，所以在0.1mol·L－1H3PO4溶液中，離子濃度大小順序?yàn)閏(H3PO4)＞c(H2)＞c()＞)，故A項(xiàng)正確；在0.1mol·L－1Na2C2O4溶液中，根據(jù)電