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2023年普通高等學(xué)校招生全國(guó)統(tǒng)一考試(新課標(biāo)卷)
理科綜合化學(xué)學(xué)科
L化學(xué)在文物的研究和修復(fù)中有重要作用。下列說法錯(cuò)誤的是
A.竹簡(jiǎn)成分之一纖維素屬于天然高分子B.龜甲的成分之一羥基磷灰石屬于
無機(jī)物
C.古陶瓷修復(fù)所用的熟石膏,其成分為Ca(OH)2D.古壁畫顏料中所用的鐵紅,其成
分為Fe2O3
【答案】C
【解析】
【詳解】A.纖維素是一種天然化合物,其分子式為(C6Hlθθ5)n,其相對(duì)分子質(zhì)量較高,是一
種天然高分子,A正確;
B.羥基磷灰石又稱又稱羥磷灰石、堿式磷酸鈣,其化學(xué)式為[Ca∣o(Pθ4)6(OH)2],屬于無機(jī)物,
B正確;
C.熟石膏是主要成分為2CaSO4?H2O,Ca(OH)2為熟石灰的主要成分,C錯(cuò)誤;
D.Fe2O3為紅色,常被用于油漆、涂料、油墨和橡膠的紅色顏料,俗稱鐵紅,D正確;
故答案選C。
2.光學(xué)性能優(yōu)良的高分子材料聚碳酸異山梨醇酯可由如下反應(yīng)制備。
?Hjo(^yo>_o/+(2〃-I)X
〃H°^\OH+〃、(A0/一
異山梨醇碳酸二甲酯聚碳酸異山梨醇酯
下列說法錯(cuò)誤的是
A.該高分子材料可降解B.異山梨醇分子中有.3個(gè)手性碳
C.反應(yīng)式中化合物X甲醇D.該聚合反應(yīng)為縮聚反應(yīng)
【答案】B
【解析】
【詳解】A.該高分子材料中含有酯基,可以降解,A正確;
,OH
B.異山梨醇中攵號(hào)
四處的碳原子為手性碳原子,故異山梨醇分子
中有4個(gè)手性碳,B錯(cuò)誤;
C.反應(yīng)式中異山梨醇釋放出一個(gè)羥基與碳酸二甲酯釋放出的甲基結(jié)合生成甲醇,故反應(yīng)式
中X為甲醇,C正確;
D.該反應(yīng)在生產(chǎn)高聚物的同時(shí)還有小分子的物質(zhì)生成,屬于縮聚反應(yīng),D正確;
故答案選B。
3.一種可吸附甲醇的材料,其化學(xué)式為[C(NH2)3][B(OCH3)41CI,部分晶體結(jié)構(gòu)如
下圖所示,其中[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu)。
下列說法正確的是
A.該晶體中存在N-H…O氫鍵B.基態(tài)原子的第一電離能:
C<N<O
C.基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù):B<C<O<ND.晶體中B、N和O原子軌道的雜
化類型相同
【答案】A
【解析】
【詳解】A.由晶體結(jié)構(gòu)圖可知,[C(NH2)3]+中的-NH2的H與[B(θCH3)j-中的0形成
氫鍵,因此,該晶體中存在N-HO氫鍵,A說法正確;
B.同一周期元素原子的第一電離能呈遞增趨勢(shì),但是第HA、VA元素的原子結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)
定,其第一電離能高于同周期的相鄰元素的原子,因此,基態(tài)原子的第一電離能從小到大的
順序?yàn)镃<O<N,B說法不正確;
C.B、C、O、N的未成對(duì)電子數(shù)分別為1、2、2、3,因此,基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)B<C=O<N,
C說法不正確;
D.[C(NH2)3]+為平面結(jié)構(gòu),則其中的C和N原子軌道雜化類型均為沖2;
[B(OCHa)J-中B與4個(gè)0形成了4個(gè)。鍵,B沒有孤電子對(duì),則B的原子軌道雜化類
型為sp3;[B(OCH3)J-中0分別與B和C形成了2個(gè)。鍵,O原子還有2個(gè)孤電子
對(duì),則0的原子軌道的雜化類型均為sp3;綜上所述,晶體中B、0和N原子軌道的雜化
類型不相同,D說法不正確;
綜上所述,本題選A。
4.一種以V2O5和Zn為電極、Zn(C耳SO3)2水溶液為電解質(zhì)的電池,其示意圖如下所
示。放電時(shí),z∏2+可插入V2O5層間形成ZnχV2O5?nH2Ck下列說法錯(cuò)誤的是
A.放電時(shí)V?C)5為正極
B.放電時(shí)Zi?+由負(fù)極向正極遷移
C.充電總反應(yīng):xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2Os?nH2O
2+
D.充電陽極反應(yīng):ZnxV2O5?nH2O-2xe=xZn+V2O5+nH2O
【答案】C
【解析】
【分析】由題中信息可知,該電池中Zn為負(fù)極、V2O5為正極,電池的總反應(yīng)為
xZn+V2O5+nH2O=ZnxV2O5?nH,O。
【詳解】A.由題信息可知,放電時(shí),Zn?+可插入V2O5層間形成ZnXV2O5?nH2O,
V2O5發(fā)生了還原反應(yīng),則放電時(shí)V2O5為正極,A說法正確;
B.Zn為負(fù)極,放電時(shí)Zn失去電子變?yōu)閆i?+,陽離子向正極遷移,則放電時(shí)Zi?+由負(fù)極
向正極遷移,B說法正確;
C.電池在放電時(shí)的總反應(yīng)為xZn+V2O5+nH2O=ZnχV2O5力凡。,則其在充電時(shí)的總反
應(yīng)為Zn*V2O5FH2Ox=Zn+V2O5+nH2O,C說法不正確;
D.充電陽極上ZnχV2O5?nH2O被氧化為丫2。5,則陽極的電極反應(yīng)為
2+
ZnxV2O5?nH2O-2xe=xZn+V2O5+nH2O,D說法正確;
綜上所述,本題選C。
5.根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象,下列結(jié)論中正確的是
選
實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論
項(xiàng)
常溫下將鐵片分別插入稀硝酸和濃硝酸中,前者產(chǎn)生無色氣稀硝酸的氧化性
A
體,后者無明顯現(xiàn)象比濃硝酸強(qiáng)
取一定量Na∕θ3樣品,溶解后加入BaCI2溶液,產(chǎn)生白色沉此樣品中含有
B
淀。加入濃HNo3,仍有沉淀SOf
將銀和AgNO3溶液與銅和Na^Oa溶液組成原電池。連通后CU的金屬性比
C
銀表面有銀白色金屬沉積,銅電極附近溶液逐漸變藍(lán)Ag強(qiáng)
澳與苯發(fā)生了加
D向溟水中加入苯,振蕩后靜置,水層顏色變淺
成反應(yīng)
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【解析】
【詳解】A.常溫下,鐵片與濃硝酸會(huì)發(fā)生鈍化,導(dǎo)致現(xiàn)象不明顯,但稀硝酸與鐵不發(fā)生鈍
化,會(huì)產(chǎn)生氣泡,所以不能通過該實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象比較濃硝酸和稀硝酸的氧化性強(qiáng)弱,A錯(cuò)誤;
B.濃硝酸會(huì)氧化亞硫酸根生成硫酸根,仍然產(chǎn)生白色沉淀,所以不能通過該實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判斷
樣品中含有硫酸根,B錯(cuò)誤;
C.銅比銀活潑,在形成原電池過程中,做負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),生成了銅離子,導(dǎo)致溶液
變?yōu)樗{(lán)色,所以該實(shí)驗(yàn)可以比較銅和銀的金屬性強(qiáng)弱,C正確;
D.向淡水中加入苯,苯可將浪萃取到上層,使下層水層顏色變淺,不是浸與苯發(fā)生了加成
反應(yīng),D錯(cuò)誤;
故選C。
6.“附合成酶”以其中的Fe?+配合物為催化中心,可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為明
(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如下所示。
HfQ
*0
下列說法錯(cuò)誤的是
A.NH2OH,NH3和H20均為極性分子
B.反應(yīng)涉及N-H、N-O鍵斷裂和N-N鍵生成
C.催化中心的Fe?+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe^
D.將NH?OH替換為ND?OD,反應(yīng)可得ND^ND?
【答案】D
【解析】
【詳解】的電荷分布都不均勻,不對(duì)稱,為極性分子,正確;
A.NH2OH,NH3,FhOA
B.由反應(yīng)歷程可知,有N-H,N—O鍵斷裂,還有N-H鍵的生成,B正確;
C.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,F(xiàn)e?+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電
子生成Fe?+,C正確;
D.由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過程中,生成的NH2NH2有兩個(gè)氫來源于NEh,所以將NHzOH
替換為NDzOD,不可能得到ND2ND2,得至∣JND2NH2和HDO,D錯(cuò)誤;
故選D。
7.向AgCl飽和溶液(有足量AgeI固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)
+和
Ag+NH3.[Ag(NHj]+[Ag(NHj]++N&.?[Ag(NH)T,
1與1的關(guān)系如下圖所示(其中代表
?g[c(M)∕(molL)]lg[c(NH3)∕(molL)]MAg?
-11------------------------------------------------?
(-l,-2.35)^?^
ro
1^1(-l,-2.35)
0IV
≡(-1,^.16)
κ
nHI?
cr、[Ag(NHj]+或[Ag(NH,)]).sJ(-1,-7.40)
4
-10
-6-5-4-3-2-10
1
lg[c(NH3)∕(mol?L-)]
下列說法錯(cuò)誤的是
A.曲線I可視AgCl溶解度隨N&濃度變化曲線
的溶度積常數(shù)
B.AgCiKSP=C(Ag+)?c(cr)=ιo°75
C.反應(yīng)[Ag(NHj]++NH3a[Ag(NH3)2]+的平衡常數(shù)K的值為心刈
”時(shí),+++
D.C(NH3)=O.0]mo[?LMaΦc([Ag(NH3)2]j>c([Ag(NH3)])>c(Ag)
【答案】A
【解析】
【分析】氯化銀飽和溶液中銀離子和氯離子的濃度相等,向飽和溶液中滴加氨水,溶液中
銀離子濃度減小,氯離子濃度增大、一氨合銀離子增大,繼續(xù)滴加氨水,一氨合銀離子增
大的幅度小于二氨合銀離子,則曲線I、n、in、IV分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離
子、銀離子、氯離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線。
【詳解】A.氨的濃度較小時(shí)AgCl(S)海為Ag+(aq)+Cl-(aq),濃度較大時(shí)AgCI(S)+2NHa
+
脩”[Ag(NH3)2](aq)+Cl-(aq),氯化銀的溶解度曲線應(yīng)與氯離子的曲線吻合,應(yīng)該為
曲線IV,故A錯(cuò)誤;
B.由圖可知,C(NH3)=10"mol/L時(shí),c(Cl)=10-235mol∕L,c(Ag+)=10-7?40mol∕L,則氯化銀的
溶度積為1()235x10-7.40=10-9.75,故B正確;
C.由圖可知,氨分子濃度對(duì)數(shù)為-1時(shí),溶液中二氨合銀離子和一氨合銀離子的濃度分別
2355l6
為10-?mol∕L>fΠ10-mol∕L,貝∣J[Ag(NH3)]"+NH3.[Ag(NH3)0J的平衡常數(shù)K=
c[Ag(NHj]c[Ag(NH,)+]c[Ag(NH,)+^
+++
c[Ag(NH,)]c(NH3)^c[Ag(NH3)]c(NH3)^c[Ag(NH,)]c(NH3)
10—235
故C正確;
D.由分析可知,曲線I、U、W、IV分別表示二氨合銀離子、一氨合銀離子、銀離子、氯
離子與氨氣濃度對(duì)數(shù)變化的曲線,則C(NH3)=0.0ImOI?匚時(shí),溶液中
+++
c([Ag(NH3)2]j>c([Ag(NH3)])>c(Ag),故D正確;
故選Ao
8.鋁和鋼具有廣泛用途。銘釵渣中鋁和鋼以低價(jià)態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、
硅、磷等的化合物,從錨機(jī)渣中分離提取銘和鈕的一種流程如下圖所示:
Na,COMgSo4溶液
3
NaOHH2O稀H2SO4(NH4)2SO4溶液稀H2SO4Na2S2O5溶液
H
心氣上AJ-IΓΛ/調(diào)PH
珞帆——煨燒一浸取一沉淀一A除硅磷T分離鈕I一還原一Jcr(OH)3
__1千I
水浸渣濾渣濾渣V2O5
已知:最高價(jià)銘酸根在酸性介質(zhì)中以CnO:存在,在堿性介質(zhì)中以CrOj存在。
回答下列問題:
(1)燃燒過程中,軌和銘被氧化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,其中含銘化合物主要為
___________(填化學(xué)式)。
(2)水浸渣中主要有SiCh和。
(3)“沉淀”步驟調(diào)PH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)是o
(4)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,該步需要控制
溶液的pH≈9以達(dá)到最好的除雜效果,若pH<9時(shí),會(huì)導(dǎo)致;pH>9時(shí),會(huì)導(dǎo)致
(5)“分離鈕”步驟中,將溶液PH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<l時(shí),溶解為
VO;或VO3+在堿性條件下,溶解為VO;或VO;,上述性質(zhì)說明V2O5具有
(填標(biāo)號(hào))。
A.酸性B.堿性C.兩性
(6)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為。
【答案】⑴Na2CrO4
(2)Fe2O3(3)Al(OH)3
(4)①.磷酸根會(huì)與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4,同時(shí)可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉
淀不宜處理②.會(huì)導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSich沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混
有雜質(zhì),同時(shí)溶液中鏤根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀
-+u
(5)C(6)2Cr2O^'+3S2θ5+1OH=4Cr+6SO4^+5H2O
【解析】
【分析】由題給流程可知,銘專凡渣在氫氧化鈉和空氣中煨燒,將鈿、銘、鋁、硅、磷等元素
轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的最高價(jià)含氧酸鹽,燃燒渣加入水浸取、過濾得到含有二氧化硅、氧化鐵的濾渣
和濾液;向?yàn)V液中加入稀硫酸調(diào)節(jié)溶液PH將Al元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,過濾得到強(qiáng)氧
化鋁濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入硫酸鎂溶液、硫酸鍍?nèi)芤簩⒐柙?、磷元素轉(zhuǎn)化為MgSiO3
和MgNH&P04沉淀,過濾得到含有MgSiO3、MgNH4PO4的濾渣和濾液;向?yàn)V液中加入稀硫
酸調(diào)節(jié)溶液PH將鋼元素轉(zhuǎn)化為五氧化二鋼,過濾得到五氧化二鋼和濾液;向?yàn)V液中焦亞硫
酸鈉溶液將倍元素轉(zhuǎn)化為三價(jià)倍離子,調(diào)節(jié)溶液PH將倍元素轉(zhuǎn)化為氫氧化銘沉淀,過濾得
到氫氧化銘。
【小問1詳解】
由分析可知,煨燒過程中,銘元素轉(zhuǎn)化為格酸鈉,故答案為:Na2CrO4;
【小問2詳解】
由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化鐵,故答案為:Fe2O3;
【小問3詳解】
由分析可知,沉淀步驟調(diào)PH到弱堿性的目的是將Al元素轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁沉淀,故答案為:
Al(OH)3;
【小問4詳解】
由分析可知,加入硫酸鎂溶液、硫酸鍍?nèi)芤旱哪康氖菍⒐柙?、磷元素轉(zhuǎn)化為MgSio3和
MgNH4PO4沉淀,若溶液pH<9時(shí),磷酸根會(huì)與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4,同時(shí)
可能產(chǎn)生硅酸膠狀沉淀不宜處理;若溶液pH>9時(shí),會(huì)導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形
成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì),同時(shí)溶液中核根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法
完全沉淀,故答案為:磷酸根會(huì)與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4,同時(shí)可能產(chǎn)生硅
酸膠狀沉淀不宜處理;會(huì)導(dǎo)鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中
混有雜質(zhì),同時(shí)溶液中鏤根離子濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀;
【小問5詳解】
由題給信息可知,五氧化二機(jī)水能與酸溶液反應(yīng)生成鹽和水,也能與堿溶液發(fā)生生成鹽和水
的兩性氧化物,故選C;
【小問6詳解】
由題意可知,還原步驟中加入焦亞硫酸鈉溶液的目的是將珞元素轉(zhuǎn)化為鋁離子,反應(yīng)的離子
+3+
方程式為2CnOy+3S2O5-+10H=4Cr+6SOf+5H2O,故答案為:2CnO+3S2O;一
+3+
+10H=4Cr+6SO^+5H2Oo
9.實(shí)驗(yàn)室由安息香制備二苯乙二酮的反應(yīng)式如下:
物質(zhì)性狀熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性
難溶于冷水
安息香白色固體133344
溶于熱水、乙醇、乙酸
不溶于水
二苯乙二酮淡黃色固體95347
溶于乙醇、苯、乙酸
冰乙酸無色液體17118與水、乙醇互溶
裝置示意圖如下圖所示,實(shí)!僉步驟為:
①在圓底燒瓶中加入IOmL冰乙酸、5mL水及9.0gFeCl36H,O,邊攪拌邊加熱,至固
體全部溶解。
②停止加熱,待沸騰平息后加入2.0g安息香,加熱回流45?60min0
③加入5()mL水,煮沸后冷卻,有黃色固體析出。
④過濾,并用冷水洗滌固體3次,得到粗品。
⑤粗品用75%的乙醇重結(jié)晶,干燥后得淡黃色結(jié)晶L6g。
(1)儀器A中應(yīng)加入(填“水”或"油”)作為熱傳導(dǎo)介質(zhì)。
(2)儀器B的名稱是;冷卻水應(yīng)從(填“a”或"b”)口通入。
(3)實(shí)驗(yàn)步驟②中,安息香必須待沸騰平息后方可加入,其主要目的是。
(4)在本實(shí)驗(yàn)中,F(xiàn)eCI3為氧化劑且過量,其還原產(chǎn)物為;某同學(xué)嘗試改進(jìn)本實(shí)
驗(yàn):采用催化量的FeCb并通入空氣制備二苯乙二酮。該方案是否可行?簡(jiǎn)述判斷
理由_______O
(5)本實(shí)驗(yàn)步驟①~③在乙酸體系中進(jìn)行,乙酸除作溶劑外,另一主要作用是防止
(6)若粗品中混有少量未氧化的安息香,可用少量洗滌的方法除去(填標(biāo)號(hào))。若
要得到更高純度的產(chǎn)品,可用重結(jié)晶的方法進(jìn)一步提純。
a.熱水b.乙酸c.冷水d.乙醇
(7)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率最接近于(填標(biāo)號(hào))。
a.85%b.80%c.75%d.70%
【答案】(1)油(2)①.球形冷凝管②.a
(3)防暴沸(4)①.FeCL②.可行③.空氣可以將還原產(chǎn)物FeCL又氧化
為FeeI3,FeCl3可循環(huán)參與反應(yīng)
(5)抑制氯化鐵水解
(6)a
(7)b
【解析】
【分析】在圓底燒瓶中加入IOmL冰乙酸,5mL水,R9.0gFeCh?6H2O,加熱至固體全部
溶解,停止加熱,待沸騰平息后加入2.0g安息香,加熱回流45-60min,反應(yīng)結(jié)束后加入50mL
水,煮沸后冷卻,析出黃色固體,即為二苯乙二酮,過濾,用冷水洗滌固體三次,得到粗品,
再用75%乙醇重結(jié)晶,干燥后得到產(chǎn)品l?6g,據(jù)此解答。
【小問1詳解】
該實(shí)驗(yàn)需要加熱使冰乙酸沸騰,冰乙酸的沸點(diǎn)超過了100℃,應(yīng)選擇油浴加熱,所以儀器A
中應(yīng)加入油作為熱傳導(dǎo)介質(zhì),故答案為:油;
【小問2詳解】
根據(jù)儀器的結(jié)構(gòu)特征可知,B為球形冷凝管,為了充分冷卻,冷卻水應(yīng)從a口進(jìn),b口出,
故答案為:球形冷凝管;a;
【小問3詳解】
步驟②中,若沸騰時(shí)加入安息香,會(huì)暴沸,所以需要沸騰平息后加入,故答案為:防暴
沸;
【小問4詳解】
FeCl3為氧化劑,則鐵的化合價(jià)降低,還原產(chǎn)物為FeCI2,若采用催化量的FeCl3并通入空
氣制備二苯乙二酮,空氣可以將還原產(chǎn)物FeCl2又氧化為FeCl3,FeCl3可循環(huán)參與反應(yīng),
故答案為:FeCl2;可行;空氣可以將還原產(chǎn)物FeCI2又氧化為FeCl3,FeCl3可循環(huán)參與反
應(yīng);
【小問5詳解】
氯化鐵易水解,所以步驟①?③中,乙酸除做溶劑外,另一主要作用是抑制氯化鐵水解;
【小問6詳解】
根據(jù)安息香和二苯乙二酮的溶解特征,安息香溶于熱水,二苯乙二酮不溶于水,所以可以
采用熱水洗滌粗品除去安息香,故答案為:a;
【小問7詳解】
2.0g安息香(CI4H12O2)的物質(zhì)的量約為0.0094mol,理論上可產(chǎn)生二苯乙二酮
?6R
(C14HIOO2)的物質(zhì)的量約為0.0094mol,質(zhì)量約為1.98g,產(chǎn)率為7τ/x100%=80.8%,
1.98g
最接近80%,故答案為:b?
10.氨是最重要的化學(xué)品之一,我國(guó)目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。回答下列問題:
13
(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)5N2(g)+]H2(g)=NH3(g)的A"=kJ?mollo
N(g)3H(g)
+⑴N2(g)+*^=≡N2*
八6
S(ii)N*+*^≡2N*
VSNH(g)÷2H(g)2
9(iii)H2(g)+*BH2*
N(g)+∣H(g)§
2(?v)也*+*-2H*
NH2(g)+H(g)
(V)N*÷H*^=^NH*+*
S∣?N2(g)+?H2(g)§NHKg)
(…)*s
NH3*^=≡NH3(g)+
圖1能量轉(zhuǎn)換關(guān)系圖2反應(yīng)機(jī)理
(2)研究表明,合成氨反應(yīng)在Fe催化劑上可能通過圖2機(jī)理進(jìn)行(*表示催化劑表面吸附
位,N?*表示被吸附于催化劑表面的N2)。判斷上述反應(yīng)機(jī)理中,速率控制步驟(即速率最
慢步驟)為(填步驟前的標(biāo)號(hào)),理由是o
(3)合成氨催化劑前驅(qū)體(主要成分為FesOa)使用前經(jīng)H?還原,生成α-Fe包裹的
Fe3O40已知a-Fe屬于立方晶系,晶胞參數(shù)a=287pm,密度為7.8gfm',則a-Fe晶
胞中含有Fe的原子數(shù)為(列出計(jì)算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。
(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果
如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為XHZ=0?75'Xn2=0.25,另一種為
n
、N、X(物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù):
x14,=0.675X,=0.225AI=0.10OiXi=——)
^^n總
圖3
①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)?判斷的依據(jù)是
②進(jìn)料組成中含有情性氣體Ar的圖是
③圖3中,當(dāng)p?=20MPa、XNHS=O?20時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率α=°該溫度時(shí),反應(yīng)
13
-N2(g)+-H2(g),NH,(g)的平衡常數(shù)KP=(MPa尸(化為最簡(jiǎn)式)。
【答案】(1)-45
(2)①.(ii)②.在化學(xué)反應(yīng)中,最大的能壘為速率控制步驟,而斷開化學(xué)鍵的步
驟都屬于能壘,由于N三N的鍵能比H-H鍵的大很多,因此,在上述反應(yīng)機(jī)理中,速率控
制步驟為(ii)
⑶7?8X2873M
56×103°
(4)①.Pi<P2<Py②.合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),壓強(qiáng)越大平衡時(shí)
氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大③.圖4④.33.33%⑤.
【解析】
【小問1詳解】
在化學(xué)反應(yīng)中,斷開化學(xué)鍵要消耗能量,形成化學(xué)鍵要釋放能量,反應(yīng)的焰變等于反應(yīng)物
的鍵能總和與生成物的鍵能總和的差,因此,由圖1數(shù)據(jù)可知,反應(yīng)
3
5電(8)+彳凡值)=?45包)的A"=(473+654-436-397-339)kJ?mol"=-45kJ?moΓ1。
【小問2詳解】
由圖1中信息可知,]N?(g)=N(g)的A∕∕=+473kJ?moJ,則N三N的鍵能為
3
946kJ?moΓl;;H?(g)=3H(g)的?∕∕=+654kJ?moJ,則H-H鍵的鍵能為
436kJ?moΓlo在化學(xué)反應(yīng)中,最大的能壘為速率控制步驟,而斷開化學(xué)鍵的步驟都屬于
能壘,由于N三N的鍵能比H-H鍵的大很多,因此,在上述反應(yīng)機(jī)理中,速率控制步驟為
(ii)o
【小問3詳解】
已知α-Fe屬于立方晶系,晶胞參數(shù)a=287pm,密度為7.8g?cm",設(shè)其晶胞中含有Fe的
56x×1030
原子數(shù)為X,則α-Fe晶體密度夕=R-礪?g?cn√=7.8g?cm3,解之得
7.8x287'NAH,??,?2店工物+7.8X287J*NA
X=----------萬幺,即rla-Fce晶θ胞llfl中含有Fe的原子數(shù)為---------7—?。
56×IO3056XIO30
【小問4詳解】
①合成氨的反應(yīng)中,壓強(qiáng)越大越有利于氨的合成,因此,壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越
大。由圖中信息可知,在相同溫度下,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)6<g<A,因此,圖
中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)?<6<A,判斷的依據(jù)是:合成氨的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的
反應(yīng),壓強(qiáng)越大平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大。
②對(duì)比圖3和圖4中的信息可知,在相同溫度和相同壓強(qiáng)下,圖4中平衡時(shí)氫的摩爾分?jǐn)?shù)
較小。在恒壓下充入情性氣體Ar,反應(yīng)混合物中各組分的濃度減小,各組分的分壓也減
小,化學(xué)平衡要朝氣體分子數(shù)增大的方向移動(dòng),因此,充入情性氣體Ar不利于合成氨,
進(jìn)料組成中含有情性氣體Ar的圖是圖4。
③圖3中,進(jìn)料組成為x$=0-75、XM=O25兩者物質(zhì)的量之比為3:1。假設(shè)進(jìn)料中氫氣和
氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量分別為3mol和ImO1,達(dá)到平衡時(shí)氮?dú)獾淖兓繛閄mol,則有:
N2(g)+3H,(g)一-2NH3(g)
始CmoD130
變(mol)x3x2x
平(mol)1-x3-3x2x
2χ1
當(dāng)p,=20MPa、XNH,=0?20時(shí),X=-——=0.20,解之得工二>則氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率
NH34-2x3
122
a二一。33.33%,平衡時(shí)N,、H?NH?的物質(zhì)的量分別為一mol、2mol、-mol,其
3?22^33
131,(z?^)225
物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為上、三、上,則該溫度下KP=I,.-=CrCC(MPa廠2因
5553
lp2×(∣p2)27x400
13
此,該溫度時(shí),反應(yīng)/N2(g)+:H2(g).NH3(g)的平衡常數(shù)
KP=厄=島(MPa);=底(MPa)L
11.莫西賽利(化合物K)是一種治療腦血管疾病的藥物,可改善腦梗塞或腦出血后遺癥等癥
狀。以下為其合成路線之一。
Br.
?人,?NaNOmON、?jNH4HS5(CH3CO)2O
?'OHH2O*I(GO百5NO)-"
UOHA1C「LAOHHCl*
ABC
F
I(C同。CIN)IVSY?
I)HCl(濃)IHNaNO2ZHCl
°C2H5ONa*θ^?s^N?2)NaoH(G4H24N2O)0~5。C'
EG
ΘΘ,.(CH3CO)2OxJ°YSI
cn
'^y?1.?orF
?N、△(G4H23NO2)
1
回答下列問題:
(1)A的化學(xué)名稱是_______。
(2)C中碳原子軌道雜化類型有______種0
(3)D中官能團(tuán)的名稱為_______、_______
(4)E與F反應(yīng)生成G的反應(yīng)類型為。
(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
(6)I轉(zhuǎn)變?yōu)镴的化學(xué)方程式為。
(7)在B的同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足下列條件的共有種(不考慮立體異構(gòu));
①含有手性碳;②含有三個(gè)甲基;③含有苯環(huán)。
其中,核磁共振氫譜顯示為6組峰,且峰面積比為3:3:3:2:2:1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)
式
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