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文檔簡介
遼寧省北票市尹湛納希高級中學(xué)2023-2024學(xué)年高考沖刺押題(最后一卷)化學(xué)試卷注意事項:1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號、考場號和座位號填寫在試題卷和答題卡上。用2B鉛筆將試卷類型(B)填涂在答題卡相應(yīng)位置上。將條形碼粘貼在答題卡右上角"條形碼粘貼處"。2.作答選擇題時,選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目選項的答案信息點涂黑;如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。答案不能答在試題卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答,答案必須寫在答題卡各題目指定區(qū)域內(nèi)相應(yīng)位置上;如需改動,先劃掉原來的答案,然后再寫上新答案;不準(zhǔn)使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答無效。4.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、已知有機化合物。下列說法正確的是A.b和d互為同系物B.b、d、p均可與金屬鈉反應(yīng)C.b、d、p各自同類別的同分異構(gòu)體數(shù)目中,b最多D.b在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)可以生成d2、下列關(guān)系圖中,A是一種正鹽,B是氣態(tài)氫化物,C是單質(zhì),F(xiàn)是強酸。當(dāng)X無論是強酸還是強堿時都有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系(其他反應(yīng)產(chǎn)物及反應(yīng)所需條件均已略去),當(dāng)X是強堿時,過量的B跟Cl2反應(yīng)除生成C外,另一產(chǎn)物是鹽酸鹽。下列說法中不正確的是()A.當(dāng)X是強酸時,A、B、C、D、E、F中均含同一種元素,F(xiàn)可能是H2SO4B.當(dāng)X是強堿時,A、B、C、D、E、F中均含同一種元素,F(xiàn)是HNO3C.B和Cl2的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)D.當(dāng)X是強酸時,C在常溫下是氣態(tài)單質(zhì)3、對氧化還原反應(yīng):11P+15CuSO4+24H2O→5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4,下列說法正確的是A.5/11的磷被氧化B.3molCuSO4可氧化11/5molPC.每摩爾起氧化作用的磷能氧化磷生成磷酸的物質(zhì)的量為0.6molD.當(dāng)1molP參加反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為3mol4、下列說法正確的是A.Fe3+、SCN-、NO3-、Cl-可以大量共存B.某堿溶液中通入少量CO2產(chǎn)生白色沉淀,該堿一定是Ca(OH)2C.Na[Al(OH)4]溶液和NaHCO3溶液混合可以產(chǎn)生白色沉淀和無色氣體D.少量的Mg(HCO3)2溶液加過量的Ba(OH)2溶液的離子方程式為:Mg2++2HCO3-+2Ba2++4OH-=2BaCO3↓+Mg(OH)2↓+2H2O5、下列對有關(guān)實驗操作及現(xiàn)象的結(jié)論或解釋正確的是選項實驗操作實驗現(xiàn)象結(jié)論或解釋A向H2O2溶液中滴加FeCl3溶液產(chǎn)生大量氣泡FeCl3催化H2O2的分解B將酸性KMnO4溶液滴入丙烯醛中溶液的紫紅色褪去丙烯醛中含有碳碳雙鍵C向某溶液中滴加稀H2SO4溶液產(chǎn)生有刺激性氣味的氣味原溶液中一定含有SO32-D向某溶液中滴加幾滴NaOH稀溶液,用濕潤的紅色石蕊試紙靠近試管口檢驗試紙不變藍(lán)原溶液中一定不含有NH4+A.A B.B C.C D.D6、化學(xué)與人類生活密切相關(guān)。下列說法正確的是A.礦物油和植物油都可以通過石油分餾來獲取B.硫酸亞鐵可作補血劑組成成分C.蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物都是α-氨基酸D.造成PM2.5的直接原因是土壤沙漠化7、一種新型固氮燃料電池裝置如圖所示。下列說法正確的是A.通入H2的電極上發(fā)生還原反應(yīng)B.正極反應(yīng)方程式為N2+6e-+8H+=2NH4+C.放電時溶液中Cl-移向電源正極D.放電時負(fù)極附近溶液的pH增大8、鈦(Ti)金屬常被稱為未來鋼鐵,Ti和Ti是鈦的兩種同位素。下列有關(guān)Ti的說法正確的是A.Ti比Ti少1個質(zhì)子 B.Ti和Ti的化學(xué)性質(zhì)相同C.Ti的相對原子質(zhì)量是46 D.Ti的原子序數(shù)為479、用下列裝置能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖茿.清洗銅與濃硫酸反應(yīng)后有殘液的試管B.配置一定物質(zhì)的量濃度的溶液實驗中,為定容時的操作C.裝置制取金屬錳D.裝置為制備并用排氣法收集NO氣體的裝置10、用廢鐵屑制備磁性膠體粒子,制取過程如下:下列說法不正確的是A.用Na2CO3溶液浸泡是為了除去廢鐵屑表面的油污B.通入N2是防止空氣中的O2氧化二價鐵元素C.加適量的H2O2是為了將部分Fe2+氧化為Fe3+,涉及反應(yīng):H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2OD.溶液A中Fe2+和Fe3+的濃度比為2:111、W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,W與X同周期、與Y同主族,X是非金屬性最強的元素,Y的周期序數(shù)是其族序數(shù)的3倍,W的核外電子總數(shù)與Z的最外層電子數(shù)之和等于8。下列說法正確的是A.最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性:W>Y B.最簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:X>ZC.Y單質(zhì)在空氣中的燃燒產(chǎn)物只含離子鍵 D.最簡單離子半徑大小關(guān)系:W<X<Y12、聚維酮碘的水溶液是一種常用的碘伏類緩釋消毒劑,聚維酮通過氫鍵與HI3形成聚維酮碘,其結(jié)構(gòu)表示如圖,下列說法不正確的是(
)A.聚維酮的單體是 B.聚維酮分子由(m+n)個單體聚合而成C.聚維酮碘是一種水溶性物質(zhì) D.聚維酮在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)13、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣態(tài)分子斷開1mol化學(xué)鍵的能量稱為鍵能。已知H—H、H—O和O=O鍵的鍵能分別為436kJ·mol-1、463kJ·mol-1和495kJ·mol-1。下列熱化學(xué)方程式正確的是A.?dāng)嚅_1molH2O(l)中的H—O鍵需要吸收926kJ的能量B.2H2O(g)=2H2(g)+O2(g)ΔH=-485kJ·mol-1C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=+485kJ·mol-1D.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-485kJ·mol-114、儀器名稱為“干燥管”的是A. B. C. D.15、下列實驗操作、現(xiàn)象及結(jié)論均正確的是選項實驗操作和現(xiàn)象實驗結(jié)論A向Na2SO3溶液中加入足量的Ba(NO3)2溶液,出現(xiàn)白色沉淀;再加入足量稀鹽酸,沉淀溶解BaSO3溶于稀鹽酸B向KI溶液中加入CCl4,振蕩后靜置;液體分層,下層呈紫紅色碘易溶于CCl4,難溶于水C將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量的濃AgNO3溶液,析出沉淀的物質(zhì)的量AgCl多于AgBrKSP(AgCl)>KSP(AgBr)D室溫下,同濃度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大說明酸性H2A<HBA.A B.B C.C D.D16、用NA表示阿伏加德羅常數(shù),下列敘述正確的是A.1molH2O2完全分解產(chǎn)生O2時,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NAB.0.lmol環(huán)氧乙烷()中含有的共價鍵數(shù)為0.3NAC.常溫下,1LpH=l的草酸(H2C2O4)溶液中H+的數(shù)目為0.1NAD.1mol淀粉水解后產(chǎn)生的葡萄糖分子數(shù)目為NA17、對某溶液中部分離子的定性檢測流程如圖所示。相關(guān)分析正確的是A.原溶液中可能含有Cl-、SO42-、S2-等陰離子B.步驟①所加試劑可以是濃KOH溶液C.可以用濕潤的藍(lán)色石蕊試紙檢驗生成的無色氣體D.步驟②的反應(yīng)為Al3++3HCO3-=A1(OH)3↓+CO2↑18、人體血液存在H2CO3HCO3-、HPO42-H2PO4-等緩沖對。常溫下,水溶液中各緩沖對的微粒濃度之比的對數(shù)值A(chǔ).曲線I表示lg(c(HPO42-)c(HB.a(chǎn)→C.當(dāng)cH2D.當(dāng)pH增大時,cHCO19、如圖為高中化學(xué)教材《必修1》(人教版)中NaCl在水中的溶解和電離示意圖。下列由此得出的說法中,錯誤的是A.在H2O分子中,H或O原子均完全不帶電荷B.在NaCl晶體中,Na+和Cl-的排列整齊有序C.Na+、Cl在水中是以水合離子的形式存在D.NaCl晶體的溶解和電離過程破壞了離子鍵20、舉世聞名的侯氏制堿法的工藝流程如下圖所示,下列說法正確的是()A.往母液中加入食鹽的主要目的是使NaHCOB.從母液中經(jīng)過循環(huán)Ⅰ進(jìn)入沉淀池的主要是Na2CC.沉淀池中反應(yīng)的化學(xué)方程式:2D.設(shè)計循環(huán)Ⅱ的目的是使原料氯化鈉的利用率大大提升21、下列根據(jù)實驗操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是()選項實驗操作實驗現(xiàn)象結(jié)論A等體積的和兩種酸分別與足量的鋅反應(yīng)相同時間內(nèi)與反應(yīng)生成的氫氣更多是強酸B將濕潤的淀粉-試紙分別放入和蒸氣中試紙只在蒸氣中變藍(lán)色氧化性:C將光亮的鎂條放入盛有溶液的試管中有大量氣泡產(chǎn)生生成的氣體是D向
NaHCO3溶液中加入NaAlO2溶液有白色沉淀生成結(jié)合的能力比強A.A B.B C.C D.D22、室溫下,下列關(guān)于電解質(zhì)的說法中正確的是A.中和等體積、等濃度的氨水和氫氧化鈉溶液至pH=7,前者消耗的鹽酸多B.向NaHS溶液中加入適量KOH后:c(Na+)=c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)C.將amol·L-1的醋酸與0.01mol·L-1的氫氧化鈉溶液等體積混合,溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-),則醋酸的電離常數(shù)Ka=(用含a的代數(shù)式表示)D.向NH4Cl溶液中加入少量等濃度的稀鹽酸,則的值減小二、非選擇題(共84分)23、(14分)有機鋅試劑(R—ZnBr)與酰氯()偶聯(lián)可用于制備藥物Ⅱ:(1)化合物Ⅰ的分子式為_____________。(2)關(guān)于化合物Ⅱ,下列說法正確的有______(雙選)。A.可以發(fā)生水解反應(yīng)B.可與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀C.可與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色D.可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液反應(yīng)(3)化合物Ⅲ含有3個碳原子,且可發(fā)生加聚反應(yīng),按照途徑1合成線路的表示方式,完成途經(jīng)2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路線:_____________(標(biāo)明反應(yīng)試劑,忽略反應(yīng)條件)。(4)化合物Ⅴ的核磁共振氫譜中峰的組數(shù)為_____________,以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr,所得化合物的羧酸類同分異構(gòu)體共有_____________種(不考慮手性異構(gòu))。(5)化合物Ⅵ和Ⅶ反應(yīng)可直接得到Ⅱ,則化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式為:_____________。24、(12分)以下是合成芳香族有機高聚物P的合成路線.已知:ROH+R’OHROR’+H2O完成下列填空:(1)F中官能團(tuán)的名稱__;寫出反應(yīng)①的反應(yīng)條件__;(2)寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式__.(1)寫出高聚物P的結(jié)構(gòu)簡式__.(4)E有多種同分異構(gòu)體,寫出一種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式__.①分子中只有苯環(huán)一個環(huán)狀結(jié)構(gòu),且苯環(huán)上有兩個取代基;②1mol該有機物與溴水反應(yīng)時消耗4molBr2(5)寫出以分子式為C5H8的烴為主要原料,制備F的合成路線流程圖(無機試劑任選)__.合成路線流程圖示例如下:
CH1CHOCH1COOHCH1COOCH2CH1.25、(12分)輝銅礦與銅藍(lán)礦都是天然含硫銅礦,在地殼中二者常伴生存在?,F(xiàn)取一份該伴生礦樣品,經(jīng)檢測后確定僅含Cu2S、CuS和惰性雜質(zhì)。為進(jìn)一步確定其中Cu2S、CuS的含量,某同學(xué)進(jìn)行了如下實驗:①取2.6g樣品,加入200.0mL0.2000mol·L-1酸性KMnO4溶液,加熱(硫元素全部轉(zhuǎn)化為SO42-),濾去不溶雜質(zhì);②收集濾液至250mL容量瓶中,定容;③取25.00mL溶液,用0.1000mol·L-1FeSO4溶液滴定,消耗20.00mL;④加入適量NH4HF2溶液(掩蔽Fe3+和Mn2+,使其不再參與其他反應(yīng)),再加入過量KI固體,輕搖使之溶解并發(fā)生反應(yīng):2Cu2++4I-=2CuI+I2;⑤加入2滴淀粉溶液,用0.1000mo1·L-1Na2S2O3溶液滴定,消耗30.00mL(已知:2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)?;卮鹣铝袉栴}:(1)寫出Cu2S溶于酸性KMnO4溶液的離子方程式:___________;(2)配制0.1000mol·L-1FeSO4溶液時要用煮沸過的稀硫酸,原因是___________,配制過程中所需玻璃儀器除了燒杯、玻璃棒、容量瓶外還有___________;(3)③中取25.00mL待測溶液所用的儀器是___________;(4)⑤中滴定至終點時的現(xiàn)象為___________;(5)混合樣品中Cu2S和CuS的含量分別為_________%、_________%(結(jié)果均保留1位小數(shù))。26、(10分)POCl3是重要的基礎(chǔ)化工原料,廣泛用于制藥、染料、表面活性劑等行業(yè)。一種制備POCl3的原理為:
PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化學(xué)學(xué)習(xí)小組擬利用如下裝置在實驗室模擬制備POCl3。有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下:物質(zhì)熔點/℃沸點/℃密度/g·mL-1其它PCl3-93.676.11.574遇水強烈水解,易與氧氣反應(yīng)POCl31.25105.81.645遇水強烈水解,能溶于PCl3SOCl2-10578.81.638遇水強烈水解,加熱易分解(1)儀器甲的名稱為______________
,與自來水進(jìn)水管連接的接口編號是________________。
(填“a”或“b”)。(2)裝置C的作用是___________________,乙中試劑的名稱為____________________。(3)該裝置有一處缺陷,解決的方法是在現(xiàn)有裝置中再添加一個裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑為_________(寫名稱)。若無該裝置,則可能會有什么后果?請用化學(xué)方程式進(jìn)行說明__________________________。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60-65℃,其原因是_______________。(5)測定POCl3含量。①準(zhǔn)確稱取30.70g
POCl3產(chǎn)品,置于盛有60.00mL蒸餾水的水解瓶中搖動至完全水解;②將水解液配成100.00mL溶液,取10.00mL溶液于錐形瓶中;③加入10.00
mL3.200
mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液,并加入少許硝基苯用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋;④以Fe3+為指示劑,用0.2000
mol/L
KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液,達(dá)到滴定終點時共用去10.00
mLKSCN溶液。①滴定終點的現(xiàn)象為____________________,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是__________________。②反應(yīng)中POCl3的百分含量為__________________。27、(12分)廢定影液的主要成分為Na3[Ag(S2O3)2],用廢定影液為原料制備AgNO3的實驗流程如下:(1)“沉淀”步驟中生成Ag2S沉淀,檢驗沉淀完全的操作是________。(2)“反應(yīng)”步驟中會生成淡黃色固體,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________。(3)“除雜”需調(diào)節(jié)溶液pH至6。測定溶液pH的操作是________。(4)已知:2AgNO32Ag+2NO2↑+O2↑,2Cu(NO3)22CuO+4NO2↑+O2↑。AgNO3粗產(chǎn)品中常含有Cu(NO3)2,請設(shè)計由AgNO3粗產(chǎn)品獲取純凈AgNO3的實驗方案:______________________,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾,洗滌,干燥,得到純凈的AgNO3。(實驗中須使用的試劑有稀硝酸、NaOH溶液、蒸餾水)(5)蒸發(fā)濃縮AgNO3溶液的裝置如下圖所示。使用真空泵的目的是________;判斷蒸發(fā)濃縮完成的標(biāo)志是____________________。28、(14分)研究含氮和含硫化合物的性質(zhì)在工業(yè)生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)中有重要意義。(1)制備硫酸可以有如下兩種途徑:2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)△H=-198kJ·mol-1SO2(g)+NO2(g)=SO3(g)+NO(g)△H=-41.8kJ·mol-1若CO的燃燒熱為283kJ·mol-1,則1molNO2和1molCO反應(yīng)生成CO2和NO的能量變化示意圖中E2=_________kJ·mol-1(2)鍋爐煙道氣含CO、SO2,可通過如下反應(yīng)回收硫:2CO(g)+SO2(g)S(I)+2CO2(g)。某溫度下在2L恒容密閉容器中通入2molSO2和一定量的CO發(fā)生反應(yīng),5min后達(dá)到平衡,生成1molCO2。其他條件不變時SO2的平衡轉(zhuǎn)化率反應(yīng)溫度的變化如圖A,請解釋其原因:_________②第8分鐘時,保持其他條件不變,將容器體積迅速壓縮至1L,在10分鐘時達(dá)到平衡,CO的物質(zhì)的量變化了1mol。請在圖B中畫出SO2濃度從6~11分鐘的變化曲線。(3)己知某溫度下,H2SO3的電離常數(shù)為K1≈l.5×10-2,K2≈1.0×10-7,用NaOH溶液吸收SO2,當(dāng)溶液中HSO3-,SO32-離子相等時,溶液的pH值約為_________(4)連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)具有強還原性,廢水處理時可在弱酸性條件下加入亞硫酸氫鈉電解產(chǎn)生連二亞硫酸根,進(jìn)而將廢水中的HNO2還原成無害氣體排放,連二亞硫酸根氧化為原料循環(huán)電解。產(chǎn)生連二亞硫酸根的電極反應(yīng)式為_________,連二亞硫酸根與HNO2反應(yīng)的離子方程式_________。29、(10分)近年來我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料,其中一類為Fe?Sm?As?F?O組成的化合物?;卮鹣铝袉栴}:(1)元素As與N同族。預(yù)測As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為_______,其沸點比NH3的_______(填“高”或“低”),其判斷理由是_________________________。(2)Fe成為陽離子時首先失去______軌道電子,Sm的價層電子排布式為4f66s2,Sm3+的價層電子排布式為______________________。(3)比較離子半徑:F?__________O2?(填“大于”等于”或“小于”)。(4)一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示,晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。圖中F?和O2?共同占據(jù)晶胞的上下底面位置,若兩者的比例依次用x和1?x代表,則該化合物的化學(xué)式表示為____________,通過測定密度ρ和晶胞參數(shù),可以計算該物質(zhì)的x值,完成它們關(guān)系表達(dá)式:ρ=________g·cm?3。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo),例如圖1中原子1的坐標(biāo)為(),則原子2和3的坐標(biāo)分別為__________、__________。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、D【解析】
A選項,b為羧酸,d為酯,因此不是同系物,故A錯誤;B選項,d不與金屬鈉反應(yīng),故B錯誤;C選項,b同分異構(gòu)體有1種,d同分異構(gòu)體有8種,p同分異構(gòu)體有7種,都不包括本身,故C錯誤;D選項,b在一定條件下和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成d,故D正確。綜上所述,答案為D?!军c睛】羧酸、醇都要和鈉反應(yīng);羧酸和氫氧化鈉反應(yīng),醇不與氫氧化鈉反應(yīng);羧酸和碳酸鈉、碳酸氫鈉反應(yīng),醇不與碳酸鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)。2、D【解析】
根據(jù)圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,A一定是弱酸的銨鹽,當(dāng)X是強酸時,A、B、C、D、E、F分別是:Na2S、H2S、S、SO2、SO3、H2SO4;當(dāng)X是強堿時,A、B、C、D、E、F分別是:NH4Cl、NH3、N2、NO、NO2、HNO3?!驹斀狻緼.由上述分析可知,當(dāng)X是強酸時,F(xiàn)是H2SO4,故A正確;B.由上述分析可知,當(dāng)X是強堿時,F(xiàn)是HNO3,故B正確;C.無論B是H2S還是NH3,B和Cl2的反應(yīng)一定是氧化還原反應(yīng),故C正確;D.當(dāng)X是強酸時,C是硫,在常溫下是固態(tài)單質(zhì),故D錯誤;答案選D。3、C【解析】
A.11P+15CuSO4+24H2O═5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4中,P元素的化合價由0降低為-3價,這樣的P原子是5mol,還有P元素的化合價由0升高為+5價,這樣的P原子是6mol,即被氧化的磷原子為,選項A錯誤;B.根據(jù)反應(yīng)知道,是1molCuSO4得到1mol電子,1molP失去5mol電子,則3molCuSO4可氧化0.6molP,選項B錯誤;C.起氧化作用P元素的化合價由0降低為-3價轉(zhuǎn)移3個電子,起還原作用的P的化合價由0升高為+5價轉(zhuǎn)移5個電子,則每摩爾起氧化作用的磷能氧化磷生成磷酸的物質(zhì)的量為0.6mol,選項C正確;D.當(dāng)1molP參加反應(yīng)時,有molP作還原劑,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為mol,選項D錯誤.答案選C?!军c睛】本題考查了氧化劑和還原劑的判斷、電子轉(zhuǎn)移等知識點,注意該反應(yīng)中P既是氧化劑又是還原劑,會根據(jù)元素化合價的變化判斷氧化劑、還原劑和氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物,11P+15CuSO4+24H2O═5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4中,P元素的化合價由0降低為-3價,這樣的P原子是5mol,還有P元素的化合價由0升高為+5價,這樣的P原子是6mol,Cu元素的化合價由+2價降低為+1價,根據(jù)氧化還原反應(yīng)中的概念以此電子守恒知識來解答。4、D【解析】
A.Fe3+與SCN-反應(yīng)生成紅色的絡(luò)合物,不能大量共存,故A錯誤;B.某堿溶液中通入少量CO2產(chǎn)生白色沉淀,該堿可能是Ca(OH)2,也可能是Ba(OH)2,故B錯誤;C.因為酸性:HCO3->Al(OH)3,所以Na[Al(OH)4]溶液和NaHCO3溶液混合可以產(chǎn)生氫氧化鋁白色沉淀,但不會生成氣體,故C錯誤;D.少量的Mg(HCO3)2溶液加過量的Ba(OH)2溶液生成碳酸鋇沉淀、氫氧化鎂沉淀和水,離子方程式為:Mg2++2HCO3-+2Ba2++4OH-=2BaCO3↓+Mg(OH)2↓+2H2O,故D正確;故選D。5、A【解析】
A.H2O2溶液中沒有加FeCl3溶液前幾乎無氣泡產(chǎn)生,加入后產(chǎn)生大量氣泡,說明FeCl3對H2O2的分解起催化作用,A正確;B.醛基、碳碳雙鍵都可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,因此不能根據(jù)溶液的紫紅色褪去來確定丙烯醛中含有碳碳雙鍵,B錯誤;C.向某溶液中滴加稀H2SO4溶液,產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體,原溶液可能含有SO32-,也可能含有HSO3-或S2O32-等離子,C錯誤;D.若溶液中含有NH4+,由于溶液稀,反應(yīng)產(chǎn)生NH3?H2O,也不能放出氨氣,因此不能看到濕潤的紅色石蕊試紙變?yōu)樗{(lán)色,D錯誤;故合理選項是A。6、B【解析】
A.礦物油可以通過石油分餾來獲取,植物油是油脂,不能通過石油分餾來獲取,選項A錯誤;B.硫酸亞鐵可作補血劑組成成分,選項B正確;C.天然蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物都是α-氨基酸,選項C錯誤;D.造成PM2.5的直接原因是大氣污染物的大量排放,選項D錯誤;答案選B。7、B【解析】
A.通入氫氣的一極為負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),選項A錯誤;B.氮氣在正極獲得電子,電極反應(yīng)式為N2+6e-+8H+═2NH4+,選項B正確;C.放電時溶液中陰離子Cl-移向電源負(fù)極,選項C錯誤;D.通入氫氣的一極為負(fù)極,電極方程式為H2-2e-=2H+,pH減小,選項D錯誤;答案選B?!军c睛】本題考查原電池知識,側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查,注意從元素化合價的角度判斷氧化還原反應(yīng),確定正負(fù)極反應(yīng),為解答該題的關(guān)鍵,以N2、H2為電極反應(yīng)物,以HCl-NH4Cl溶液為電解質(zhì)溶液制造新型燃料電池,正極發(fā)生還原反應(yīng),氮氣在正極獲得電子,酸性條件下生成NH4+,該電池的正極電極反應(yīng)式為:N2+8H++6e-=2NH4+,通入氫氣的一極為負(fù)極,電極方程式為H2-2e-=2H+,總方程式為2N2+6H2+4H+=4NH4+,以此解答該題。8、B【解析】
A.Ti和Ti:質(zhì)子數(shù)都是22,故A錯誤;B.Ti和Ti是同種元素的不同原子,因為最外層電子數(shù)相同,所以化學(xué)性質(zhì)相同,故B正確;C.46是Ti的質(zhì)量數(shù),不是其相對原子質(zhì)量質(zhì)量,故C錯誤;D.Ti的原子序數(shù)為22,故D錯誤;答案選B。9、D【解析】
A.自來水中有雜質(zhì)離子,清洗銅與濃硫酸反應(yīng)后有殘液的試管不能用自來水,應(yīng)該用蒸餾水,且應(yīng)該把反應(yīng)液倒入水中,A項錯誤;B.定容時,當(dāng)液面距定容刻度線1到2厘米處,改用滴管滴加,使凹液面最低端與刻度線相切,B項錯誤;C.利用鋁熱反應(yīng)制取金屬錳時采用的是高溫條件,需要氯酸鉀分解產(chǎn)生氧氣,促進(jìn)鎂條燃燒,利用鎂條燃燒產(chǎn)生大量熱制取金屬錳,該實驗裝置中沒有氯酸鉀作引發(fā)劑,C項錯誤;D.銅和稀硝酸反應(yīng)可以制備NO,NO的密度比CO2的密度小,采用短口進(jìn)氣、長口出氣的集氣方式,D項正確;答案選D。10、D【解析】A、碳酸鈉的水溶液顯堿性,油污在堿中發(fā)生水解,因此碳酸鈉溶液浸泡可以除去廢鐵屑表面的油污,故A說法正確;B、Fe2+容易被氧氣氧化,因此通入N2的目的是防止空氣中的氧氣氧化Fe2+,故B說法正確;C、利用H2O2的氧化性,把Fe2+氧化成Fe3+,涉及反應(yīng):2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,故C說法正確;D、Fe3O4中Fe2+和Fe3+物質(zhì)的量之比為1:2,故D說法錯誤。11、B【解析】
X是非金屬性最強的元素,則X為F元素,短周期中,Y的周期序數(shù)是其族序數(shù)的3倍,則Y是Na元素,W與X同周期、與Y同主族,則W為Li元素,W的核外電子總數(shù)與Z的最外層電子數(shù)之和等于8,則Z的最外層為5個電子,W、X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大,則Z為P元素,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.W為Li元素,Y是Na元素,金屬性越強,最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性越強,金屬性Li<Na,最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性:W<Y,故A錯誤;B.X為F元素,Z為P元素,非金屬性越強最簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強,非金屬性:X>Z,則最簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:X>Z,故B正確;C.Y是Na元素,Y單質(zhì)在空氣中的燃燒產(chǎn)物為過氧化鈉,即含離子鍵,又含非極性共價鍵,故C錯誤;D.W為Li元素,X為F元素,Y是Na元素,Li+只有一個電子層,F(xiàn)-和Na+有兩個電子層,則Li+半徑最小,F(xiàn)-和Na+電子層結(jié)構(gòu)相同,核電荷數(shù)越大,半徑越小,則F-半徑>Na+,最簡單離子半徑大小關(guān)系:W<Y<X,故D錯誤;答案選B。12、B【解析】
由高聚物結(jié)構(gòu)簡式,可知主鏈只有C,為加聚產(chǎn)物,單體為,高聚物可與HI3形成氫鍵,則也可與水形成氫鍵,可溶于水,含有肽鍵,可發(fā)生水解,以此解答該題?!驹斀狻緼.由高聚物結(jié)構(gòu)簡式可知聚維酮的單體是,故A正確;B.
由2m+n個單體加聚生成,故B錯誤;C.高聚物可與HI3形成氫鍵,則也可與水形成氫鍵,可溶于水,故C正確;D.含有肽鍵,具有多肽化合物的性質(zhì),可發(fā)生水解生成氨基和羧基,故D正確;故選B。13、D【解析】
A.斷開1molH2O(g)中的H—O鍵需要吸收926kJ的能量,故A錯誤;B.2H2O(g)=2H2(g)+O2(g)ΔH=463kJ·mol-1×4-436kJ·mol-1×2-495kJ·mol-1=+485kJ·mol-1,故B錯誤;C.2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)應(yīng)該是放熱反應(yīng),故C錯誤;D.2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-485kJ·mol-1,故D正確。綜上所述,答案為D。14、B【解析】A、此裝置為研缽,故A錯誤;B、此裝置為干燥管,故B正確;C、此裝置為干燥器,故C錯誤;D、此裝置為分液漏斗,故D錯誤。15、C【解析】
A.亞硫酸鋇在硝酸溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鋇,硫酸鋇白色沉淀加鹽酸時不溶解,現(xiàn)象不正確,故A錯誤;B.KI溶液中不存在碘單質(zhì),加入CCl4,不能發(fā)生萃取,振蕩后靜置,下層不能呈紫紅色,現(xiàn)象不正確,故B錯誤;C.AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合,再加入足量的濃AgNO3溶液,AgCl沉淀多于AgBr沉淀,說明氯離子濃度大于碘離子濃度,證明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),C實驗操作、現(xiàn)象及結(jié)論均正確;D.室溫下,同濃度的Na2A溶液的pH比NaB溶液的pH大,只能說酸性HA-<HB,不能說明酸性H2A<HB,結(jié)論不正確,故D錯誤;答案選C。16、C【解析】
A.H2O2分解的方程式為2H2O2=2H2O+O2↑,H2O2中O元素的化合價部分由-1價升至0價、部分由-1價降至-2價,1molH2O2完全分解時轉(zhuǎn)移1mol電子,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA,A錯誤;B.1個環(huán)氧乙烷中含4個C—H鍵、1個C—C鍵和2個C—O鍵,1mol環(huán)氧乙烷中含7mol共價鍵,0.1mol環(huán)氧乙烷中含0.7mol共價鍵,含共價鍵數(shù)為0.7NA,B錯誤;C.pH=1的草酸溶液中c(H+)=0.1mol/L,1L該溶液中含H+物質(zhì)的量n(H+)=0.1mol/L×1L=0.1mol,含H+數(shù)為0.1NA,C正確;D.淀粉水解的方程式為,1mol淀粉水解生成nmol葡萄糖,生成葡萄糖分子數(shù)目為nNA,D錯誤;答案選C。【點睛】本題易錯選B,在確定環(huán)氧乙烷中共價鍵時容易忽略其中的C—H鍵。17、B【解析】
溶液中加入物質(zhì)后產(chǎn)生紅褐色沉淀同時產(chǎn)生氣體,所以加入的物質(zhì)是堿,銨根離子和堿反應(yīng)得到氨氣,F(xiàn)e3+和堿反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,溶液X是偏鋁酸鹽的溶液,偏鋁酸根和碳酸氫根之間反應(yīng)可以得到氫氧化鋁沉淀?!驹斀狻緼.因溶液中存在Fe3+離子,故一定不存在S2-離子,A錯誤;B.根據(jù)上述分析,步驟①所加試劑可以是弄KOH溶液或是其他強堿溶液,B正確;C.可以使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙檢驗生成的無色氣體是氨氣,會變藍(lán),C錯誤;D.步驟②反應(yīng)的離子方程式為H2O+AlO2-+HCO3-=Al(OH)3↓+CO32-,D錯誤;故選B。18、D【解析】
A.Ka2c(H+)=c(HPO42-)c(H2PO4-),lgc(HPO42-B.由圖所示a→b的過程中,酸性減弱,碳酸氫根離子的濃度增大,碳酸氫根離子水解使水的電離程度逐漸增大,故C.由Ka1c(H+)=c(HCO3-)c(H2CO3)得D.Ka1c(H+)=c(HCO3-)c(H2CO3),Ka2c(H19、A【解析】
A.在H2O分子中,O原子吸引電子的能力很強,O原子與H原子之間的共用電子對偏向于O,使得O原子相對顯負(fù)電性,H原子相對顯正電性,A項錯誤;B.在NaCl晶體中,Na+和Cl-整齊有序地排列,B項正確;C.Na+、Cl在水中是以水合離子的形式存在,C項正確;D.NaCl晶體的溶解和電離過程,使原本緊密結(jié)合的Na+與Cl-分開,成為了自由的水合離子,破壞了Na+與Cl-之間的離子鍵,D項正確;答案選A。20、B【解析】
先通入氨氣再通入二氧化碳反應(yīng)得到碳酸氫鈉晶體和母液為氯化銨溶液,沉淀池中得到碳酸氫鈉晶體,反應(yīng)式為NH3+H2O+CO2+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓,過濾得到碳酸氫鈉晶體煅燒爐中加熱分解,碳酸氫鈉受熱分解生成碳酸鈉純堿,過濾后的母液通入氨氣加入細(xì)小食鹽顆粒,冷卻析出副產(chǎn)品氯化銨,氯化鈉溶液循環(huán)使用,據(jù)此分析?!驹斀狻緼.向母液中通氨氣作用有增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出,選項A錯誤;B.向母液中通氨氣作用有增大NH4+的濃度,使NH4Cl更多地析出和使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3,從母液中經(jīng)過循環(huán)Ⅰ進(jìn)入沉淀池的主要是Na2CO3、NH4Cl和氨水,選項B正確;C.沉淀池中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為飽和食鹽水中通入氨氣和二氧化碳析出碳酸氫鈉晶體,反應(yīng)方程式為NH3+H2O+CO2+NaCl→NH4Cl+NaHCO3↓,選項C錯誤;D.循環(huán)Ⅰ是將未反應(yīng)的氯化鈉返回沉淀池中使原料氯化鈉的利用率大大提升,循環(huán)Ⅱ的目的是生成的二氧化碳通入沉淀池繼續(xù)反應(yīng)生成碳酸氫鈉,二氧化碳利用率大大提升,選項D錯誤;答案選B?!军c睛】本題主要考察了聯(lián)合制堿法的原料、反應(yīng)式以及副產(chǎn)物的回收利用,如何提高原料的利用率、檢驗氯離子的方法是關(guān)鍵,循環(huán)Ⅱ的目的是生成的二氧化碳通入沉淀池繼續(xù)反應(yīng),循環(huán)Ⅰ中的氯化鈉有又返回到沉淀池。21、D【解析】
A.等體積pH=3的HA和HB兩種酸分別與足量的鋅反應(yīng),相同時間內(nèi),HA收集到氫氣多,一定能說明HA是弱酸,故A錯誤;B.NO2和Br2蒸氣均能氧化KI生成碘單質(zhì),濕潤的淀粉KI試紙均變藍(lán),現(xiàn)象相同,不能判斷兩者的氧化性強弱,故B錯誤;C.氯化銨溶液水解顯酸性,Mg與氫離子反應(yīng),且放熱導(dǎo)致一水合氨分解,則有大量氣泡產(chǎn)生,可知反應(yīng)中生成H2和NH3,故C錯誤;D.偏鋁酸根離子促進(jìn)碳酸氫根離子的電離,生成氫氧化鋁沉淀,則AlO2-結(jié)合H+的能力比CO32-強,故D正確;故答案為D?!军c睛】考查強弱電解質(zhì)判斷,為高頻考點,注意不能根據(jù)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電性強弱、電解質(zhì)溶解性強弱等方法判斷,為易錯題。強弱電解質(zhì)的根本區(qū)別是電離程度,部分電離的電解質(zhì)是弱電解質(zhì),如要證明醋酸是弱電解質(zhì),只要證明醋酸部分電離即可,可以根據(jù)醋酸鈉溶液酸堿性、一定濃度的醋酸pH等方法判斷。22、B【解析】
A、中和等體積、等濃度的氨水和氫氧化鈉溶液至pH等于7,后者消耗的鹽酸多,故A錯誤;B、根據(jù)物料守恒,鈉與硫元素的原子個數(shù)比為1:1,c(Na+)=c(H2S)+c(HS-)+c(S2-),故B正確;C、將amol·L-1的醋酸與0.01mol·L-1的氫氧化鈉溶液等體積混合,溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-),溶液恰好呈中性,醋酸的電離常數(shù)Ka=,故C錯誤;D、向NH4Cl溶液中加入少量等濃度的稀鹽酸,c(OH-)減小,Kh=值不變,所以則的值增大,故D錯誤。二、非選擇題(共84分)23、C12H9BrADCH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH344【解析】
(1)根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式可寫出其分子式為C12H9Br;(2)根據(jù)化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式,其含有酯基,可發(fā)生水解反應(yīng),含有苯環(huán),發(fā)生苯環(huán)上的硝化反應(yīng),沒有醛基,不可與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀,沒有酚羥基,不可與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色,所以A、D正確,選擇AD;(3)根據(jù)Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式及途徑Ⅰ的信息,可推出Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為BrCH2CH2COOCH2CH3,從而可知Ⅴ是由Ⅳ與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到,可推出Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為BrCH2CH2COOH,而化合物Ⅲ含有3個碳原子,且可發(fā)生加聚反應(yīng),從而可知化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCOOH,故合成路線可表示為:CH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH3;(4)化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)為BrCH2CH2COOCH2CH3,每個碳原子上的氫都相同,不同碳原子上的H原子不相同,所以應(yīng)有4組峰;以氫原子H替代化合物Ⅵ中的ZnBr,所得化合物的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2COOCH2CH3,其屬于羧酸類的結(jié)構(gòu)應(yīng)為C4H9COOH,C4H9—為丁基,丁基有4種不同的結(jié)構(gòu)的H原子,所以C4H9COOH的同分異構(gòu)體共有4種;(5)根據(jù)題目信息,有機鋅試劑(R—ZnBr)與酰氯()偶聯(lián)可用于制備藥物Ⅱ,因此化合物Ⅵ為BrZnCH2CH2COOCH2CH3,則要合成Ⅱ,Ⅶ為酰氯,根據(jù)Ⅱ的結(jié)構(gòu)及途徑Ⅰ合成化合物藥物Ⅱ的方式,可推知Ⅶ的結(jié)構(gòu)為。24、羧基、氯原子光照HOOCCCl(CH1)CH2COOH+1NaOH+NaCl+1H2OCH2=C(CH1)CH=CH2CH2BrC(CH1)=CHCH2BrHOCH2C(CH1)=CHCH2OHOHCC(CH1)=CHCHOHOOCC(CH1)=CHCOOHF【解析】
不飽和度極高,因此推測為甲苯,推測為,根據(jù)反應(yīng)③的條件,C中一定含有醇羥基,則反應(yīng)②是鹵代烴的水解變成醇的過程,C即苯甲醇,根據(jù)題目給出的信息,D為,結(jié)合D和E的分子式,以及反應(yīng)④的條件,推測應(yīng)該是醇的消去反應(yīng),故E為,再來看M,M的分子式中有鈉無氯,因此反應(yīng)⑤為氫氧化鈉的乙醇溶液,M為,經(jīng)酸化后得到N為,N最后和E反應(yīng)得到高聚物P,本題得解。【詳解】(1)F中的官能團(tuán)有羧基、氯原子;反應(yīng)①取代的是支鏈上的氫原子,因此條件為光照;(2)反應(yīng)⑤即中和反應(yīng)和消去反應(yīng),方程式為HOOCCCl(CH1)CH2COOH+1NaOH+NaCl+1H2O;(1)根據(jù)分析,P的結(jié)構(gòu)簡式為;(4)首先根據(jù)E的分子式可知其有5個不飽和度,苯環(huán)只能提供4個不飽和度,因此必定還有1個碳碳雙鍵,符合條件的同分異構(gòu)體為;(5)首先根據(jù)的分子式算出其分子內(nèi)有2個不飽和度,因此這兩個碳碳雙鍵可以轉(zhuǎn)化為F中的2個羧基,故合成路線為CH2=C(CH1)CH=CH2CH2BrC(CH1)=CHCH2BrHOCH2C(CH1)=CHCH2OHOHCC(CH1)=CHCHOHOOCC(CH1)=CHCOOHF。25、Cu2S+2MnO4-+8H+=2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O除去水中溶解的氧氣,防止Fe2+被氧化膠頭滴管(酸式)滴定管(或移液管)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色61.536.9【解析】
由配制溶液的過程確定所需儀器,據(jù)滴定實驗原理判斷終點現(xiàn)象,運用關(guān)系式計算混合物的組成?!驹斀狻?1)據(jù)題意,樣品中的Cu、S元素被酸性KMnO4溶液分別氧化成Cu2+、SO42-,則Cu2S與酸性KMnO4溶液反應(yīng)的離子方程式Cu2S+2MnO4-+8H+=2Cu2++SO42-+2Mn2++4H2O。(2)配制0.1000mol·L-1FeSO4溶液所用稀硫酸要煮沸,目的是除去水中溶解的氧氣,防止Fe2+被氧化;配制過程中所需玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、容量瓶、膠頭滴管。(3)步驟③中取25.00mL待測溶液(有未反應(yīng)的酸性KMnO4溶液),所用儀器的精度應(yīng)為0.01mL,故選酸式滴定管或移液管。(4)步驟⑤用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定反應(yīng)生成的I2,使用淀粉作指示劑,終點時溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色。(5)設(shè)2.6g樣品中,Cu2S和CuS的物質(zhì)的量分別為x、y,據(jù)5Fe2+~MnO4-(5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O),樣品反應(yīng)后剩余n(MnO4-)=0.1000mol·L-1×20.00×10-3L××=4.000×10-3mol樣品消耗n(MnO4-)=0.2000mo·L-1×200.0×10-3L-4.000×10-3mol=36.00×10-3mol由Cu2S~2MnO4-和5CuS~8MnO4-(5CuS+8MnO4-+24H+=5Cu2++5SO42-+8Mn2++12H2O),得2x+y=36.00×10-3mol又據(jù)2Cu2+~I2~2S2O32-,得2x+y=0.1000mo1·L-1×30.00×10-3L×=30.00×10-3mol解方程組得x=y=0.01mol故w(Cu2S)==61.5%,w(CuS)==36.9%?!军c睛】混合物的計算常利用方程組解決,多步反應(yīng)用關(guān)系式使計算簡化。注意溶液體積的倍數(shù)關(guān)系,如本題中配制250mL溶液,只取出25.00mL用于測定實驗。26、球形冷凝管a干燥Cl2,同時作安全瓶,防止堵塞五氧化二磷(或硅膠)堿石灰POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl,SOCl2+H2O=SO2+2HCl一是溫度過高,PCl3會大量揮發(fā),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低;二是溫度過低,反應(yīng)速率會變慢當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應(yīng)50%【解析】分析:本題以POCl3的制備為載體,考查Cl2、SO2的實驗室制備、實驗條件的控制、返滴定法測定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以用干燥的Cl2、SO2與PCl3反應(yīng)制備POCl3,則裝置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是:制備Cl2、除Cl2中的HCl(g)、干燥Cl2、制備POCl3、干燥SO2、制備SO2;為防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾氣,D裝置后連接盛堿石灰的干燥管。返滴定法測定POCl3含量的原理:POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3,用KSCN滴定過量的AgNO3,發(fā)生的反應(yīng)為KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3,由消耗的KSCN計算過量的AgNO3,加入的總AgNO3減去過量的AgNO3得到與Cl-反應(yīng)的AgNO3,根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒計算POCl3的含量。詳解:(1)根據(jù)儀器甲的構(gòu)造特點,儀器甲的名稱為球形冷凝管。為了更充分的冷凝蒸氣,冷凝管中的水應(yīng)下進(jìn)上出,與自來水進(jìn)水管連接的接口的編號為a。(2)由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以制備POCl3的Cl2和SO2都必須是干燥的。根據(jù)裝置圖和制備POCl3的原理,裝置A用于制備Cl2,裝置B用于除去Cl2中HCl(g),裝置C用于干燥Cl2,裝置F用于制備SO2,裝置E用于干燥SO2,裝置D制備POCl3;裝置C的作用是干燥Cl2,裝置C中有長直玻璃管,裝置C的作用還有作安全瓶,防止堵塞。乙中試劑用于干燥SO2,SO2屬于酸性氧化物,乙中試劑為五氧化二磷(或硅膠)。(3)由于SO2、Cl2有毒,污染大氣,最后要有尾氣吸收裝置;POCl3、SOCl2遇水強烈水解,在制備POCl3的裝置后要連接干燥裝置(防外界空氣中H2O(g)進(jìn)入裝置D中),該裝置缺陷的解決方法是在裝置D的球形冷凝管后連接一個既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O(g)的裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑是堿石灰。若沒有該裝置,POCl3、SOCl2發(fā)生強烈水解,反應(yīng)的化學(xué)方程式為POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60~65℃,其原因是:溫度太低,反應(yīng)速率太慢;溫度太高,PCl3會大量揮發(fā)(PCl3的沸點為76.1℃),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低。(5)①以Fe3+為指示劑,當(dāng)KSCN將過量的Ag+完全沉淀時,再滴入一滴KSCN溶液與Fe3+作用,溶液變紅色,滴定終點的現(xiàn)象為:當(dāng)最后一滴標(biāo)準(zhǔn)KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去。硝基苯是難溶于水且密度大于水的液體,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是:使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應(yīng)。②n(AgNO3)過量=n(KSCN)=0.2000mol/L×0.01L=0.002mol,沉淀10.00mL溶液中Cl-消耗的AgNO3物質(zhì)的量為3.200mol/L×0.01L-0.002mol=0.03mol,根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒,樣品中n(POCl3)=0.03mol3×100.00mL10.00mL=0.1mol,m(POCl327、靜置,向上層清液中繼續(xù)滴加Na2S溶液,若不再有沉淀生成,則說明沉淀已經(jīng)完全Ag2S+4HNO3===2AgNO3+2NO2↑+S+2H2O用潔凈的玻璃棒蘸取反應(yīng)液,滴在pH試紙上,與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照將AgNO3粗產(chǎn)品加熱并維持溫度在200℃至恒重,同時用足量NaOH溶液吸收產(chǎn)生的氣體,待固體殘留物冷卻后,加入蒸餾水,充分溶解、過濾、洗滌,并將洗滌液與濾液合并,再加入適量稀硝酸使體系形成負(fù)壓,有利于水分在較低溫度下蒸發(fā),同時可防止AgNO3分解溶液表面有晶膜出現(xiàn)【解析】
廢定影液的主要成分為Na3[Ag(S2O3)2],用硫化鈉沉淀,生成Ag2S沉淀,過濾得到濾渣,洗滌干凈后加入濃硝酸溶解Ag2S得到硝酸銀、硫單質(zhì)與二氧化氮;用氫氧化鈉除去過量的硝酸得到硝酸銀溶液,蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶得到硝酸銀晶體,據(jù)此分析作答?!驹斀狻浚?)沉淀過程是Na3[Ag(S2O3)2]與Na2S反應(yīng)制得Ag2S的反應(yīng),檢驗沉淀完全的操作是:靜置,向上層清液中繼續(xù)滴加Na2S溶液,若不再有沉淀生成,則說明沉淀已經(jīng)完全;(2)“反應(yīng)”步驟中會生成淡黃色固體,根據(jù)元素守恒可知,該淡黃色沉淀為硫離子被氧化的產(chǎn)物硫單質(zhì),根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律可知其化學(xué)方程式為:Ag2S+4HNO3===2AgNO3
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