水分析化學(xué)課件

緒論

緒論，就是開篇，應(yīng)回答大家四個問題：為什么要學(xué)？(激發(fā)學(xué)習(xí)興趣)

學(xué)什么？(掌握學(xué)習(xí)主動權(quán))

怎樣學(xué)？(培養(yǎng)思維方法)

如何用？(倡導(dǎo)創(chuàng)新精神)下面從四點(diǎn)闡述。第一節(jié)水分析化學(xué)性質(zhì)和任務(wù)一、分析化學(xué)隨著社會發(fā)展，人們生活品位越來越高；各行各業(yè)科技含量越來越高。舉例說明例1“布料怎樣？”(是全棉嗎？是真絲嗎？)

布料感官檢驗(yàn)棉柔軟，吸濕易燃，燒紙味，灰散碎絲柔軟，光澤卷縮，臭味，灰顆粒合成纖維彈性，耐熱卷縮，冒黑煙，灰小球例2“碘鹽如何？”(含不含？含多少？)

IO3-+5I-+6H+→3I2+3H2O用食醋，KI淀粉試紙檢驗(yàn)(含不含碘)。用儀器分析測定碘的含量。例3：“這套新裝修房子能住嗎？”(指甲醛)可用銀鏡反應(yīng)或與新配制Cu(OH)2作用來檢驗(yàn)。用儀器分析測定甲醛含量。定義：分析化學(xué)是研究物質(zhì)的化學(xué)組成、含量測定的一門學(xué)科。

廣義講，是一門獲取物質(zhì)的組成及結(jié)構(gòu)的信息科學(xué)。水分析化學(xué)：是研究水及其雜質(zhì)、污染物的組成、性質(zhì)、含量和它們的分析方法的一門學(xué)科。意義：為水污染治理與監(jiān)測中起“眼睛”和“哨兵”作用。水分析化學(xué)是給水排水工程和環(huán)境工程專業(yè)學(xué)生的專業(yè)技術(shù)課之一。二、分析方法1.任務(wù)定性分析定量分析結(jié)構(gòu)分析2.對象無機(jī)分析有機(jī)分析3.原理化學(xué)分析儀器分析

4.用量常量分析半微量分析微量分析超微量分析

100~1000mg10~1000.1~10<0.110~100mL1~100.01~1<0.01

5.含量常量成分分析>1%微量成分分析0.01~1%痕量成分分析<0.01%還有例行分析仲裁分析環(huán)境分析食品分析藥物分析材料分析礦物分析等現(xiàn)代分析化學(xué)學(xué)科發(fā)展趨勢及特點(diǎn)1）提高靈敏度解決復(fù)雜體系的分離問題及提高分析方法的選擇性3）擴(kuò)展時(shí)空多維信息4）微型化及微環(huán)境的表征與測定5）形態(tài)、狀態(tài)分析及表征6）生物大分子及生物活性物質(zhì)的表征與測定7）非破壞性檢測及遙控8）自動化與智能化三、如何學(xué)習(xí)水分析化學(xué)水分析化學(xué)圍繞“量”做文章，“量”要“準(zhǔn)確”，首先要有適當(dāng)?shù)摹胺治龇椒ā?，其次要“?zhǔn)確分析”，分析過程中要進(jìn)行“質(zhì)量控制”，最后要進(jìn)行計(jì)算，即“數(shù)據(jù)處理”。今后，我們不會專門去進(jìn)行“水分析化學(xué)”理論研究，但今后工作、科研要進(jìn)行水質(zhì)分析，因此，學(xué)習(xí)水分析化學(xué)是非常必要的，是主干課程。

水分析化學(xué)難不難？不難，它是一門方法論學(xué)科，它本身的理論并不多。由眾多方法組成。圍繞每種方法，掌握原理、適用范圍、條件控制、具體步驟、計(jì)算方法。水分析化學(xué)課程的特點(diǎn)，決定了學(xué)習(xí)水分析化學(xué)要預(yù)習(xí)，要認(rèn)真聽，要認(rèn)真復(fù)習(xí)，要及時(shí)歸納，作業(yè)要自己做。水分析化學(xué)課程理論講授44學(xué)時(shí)，實(shí)驗(yàn)20學(xué)時(shí)。

有一些建議，請你看看，是否適合于你，你可以試一試：1、必須采用科學(xué)的方法和科學(xué)思維。必須是從實(shí)踐到理論再到實(shí)踐的過程，在整個過程中，人腦所起的作用就是科學(xué)思維。2、學(xué)習(xí)中必須掌握重點(diǎn)，突破難點(diǎn)。重點(diǎn)一定要學(xué)懂，領(lǐng)會貫通；對難點(diǎn)要作具體分析，有的難點(diǎn)也是重點(diǎn)，有的難點(diǎn)并非重點(diǎn)。由于本課程內(nèi)容多，課時(shí)緊，因此一定要做好預(yù)習(xí)，在預(yù)習(xí)的基礎(chǔ)上，聽好每一節(jié)課，根據(jù)各章的教學(xué)要求，抓住重點(diǎn)和主線進(jìn)行學(xué)習(xí)，并學(xué)會運(yùn)用這些理論去分析解決實(shí)際問題。3、在學(xué)習(xí)過程中注意讓“點(diǎn)的記憶”匯成“線的記憶”。記憶的“訣竅”是反復(fù)理解與應(yīng)用。本課程提供大量的知識信息，應(yīng)該在理解中進(jìn)行記憶，把“一”記住了，真正理解了，“一”可以變成“三”。通過歸納，尋找聯(lián)系，可以由“點(diǎn)的記憶”匯成“線的記憶”。4、著重培養(yǎng)自學(xué)能力，充分利用圖書館和網(wǎng)上資源，通過查閱各種參考資料，幫助自己更深刻地理解與掌握無機(jī)及分析化學(xué)課程的基本理論和基本知識。

5、重視水分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)，結(jié)合實(shí)驗(yàn)，鞏固、深入、擴(kuò)大理論知識，掌握實(shí)驗(yàn)基本操作技能，培養(yǎng)重事實(shí)、貴精確、求真相、尚創(chuàng)新的科學(xué)精神，實(shí)事求是的科學(xué)態(tài)度以及分析問題、解決問題的能力。水分析化學(xué)各章學(xué)時(shí)分布：章次學(xué)時(shí)

1628374358647482第二節(jié)水質(zhì)指標(biāo)和水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

(WaterQualityIndexandWaterQualityStandard)

一、水質(zhì)指標(biāo)定義：表示水中雜質(zhì)的種類和數(shù)量，它是判斷水污染程度的具體衡量尺度。分類：物理指標(biāo)(Physical)、化學(xué)指標(biāo)(ChemicalIndex)、微生物指標(biāo)(MicrooganismIndex)；在水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中，生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)常分為：感觀性狀（物理指標(biāo)）和一般化學(xué)指標(biāo)、毒理學(xué)指標(biāo)、細(xì)菌學(xué)指標(biāo)、放射性指標(biāo)（一）、物理指標(biāo)1、

水溫，臭、味A、溫度水體的物理性質(zhì)與水溫有關(guān)。常用顛倒溫度計(jì)（主表-2~35℃，分度值0.1℃，測水；輔表-20~50℃，分度值0.5℃，測環(huán)境）。B、

臭：臭閾值表示法：水樣被稀釋至剛剛可以聞出臭味的稀釋倍數(shù)。它=（A+B）/AA、B分別為水樣和無臭水的體積。無臭水常用自來水脫氯的方法制取，用3.5g/L硫代硫酸鈉溶液1毫升可脫去1毫克余氯。臭閾值測定時(shí)常采用幾何平均值法記錄。（∑個人臭閾值）1/n。文字描述法：六等級記錄法。0級、無味、無任何氣味；1級、微弱、敏感者可覺察；2級、弱、一般飲用者剛剛覺察；3級、明顯、已能明顯覺察，不加處理不能飲用；4級、強(qiáng)、有明顯臭味；5級、很強(qiáng)、強(qiáng)烈臭味。B、味：

通常用無味、酸、甜、苦、咸來描述。2、

色度真色與表色；色度是對真色進(jìn)行定量測定；對表色只作定性的表達(dá)或深淺程度的一般描述。定量方法：采用鉑鈷標(biāo)準(zhǔn)每含2.491mg/LK2PtCl6.and2.00mg/LCoCl2*6H2O(0.1mg/LPt)產(chǎn)生的顏色深淺為1度。實(shí)踐中常用重鉻酸鉀代替氯鉑酸鉀。我國生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范規(guī)定生活飲用水色度不得高于15度。3、

渾濁度：渾濁度是指水中的懸浮及膠體雜質(zhì)產(chǎn)生不透明的渾濁現(xiàn)象，這是一種光學(xué)效應(yīng)，表現(xiàn)出光線透過水層時(shí)受阻的程度，與顆粒的數(shù)量、大小、形狀有關(guān)。渾濁度用不溶性硅1mgSiO2/L在蒸餾水中產(chǎn)生的光學(xué)阻礙為1度。濁度分為透過光濁度和散射光濁度。4、

透明度：反映水樣透明程度，常用厘米數(shù)表示。鉛字法：長330直徑25的刻度玻璃管，底部為帶“E”印刷符號磨砂玻璃片，水深30厘米仍可見“E”字的為透明水樣；塞氏盤法：直徑20，不能見盤而見白色深度厘米數(shù)。直徑30、長500或1000，十字筆劃粗1毫米，點(diǎn)直徑1毫米，看見十字而不見點(diǎn)的水深厘米數(shù)5、

電導(dǎo)率：電極插入水中，距離1厘米，載面積1平方厘米的兩個電極間所測得電陰倒數(shù)為該水樣的電導(dǎo)率。它反映了水樣中離解成份的總濃度。以上物理指標(biāo)從不同側(cè)面反映水質(zhì)情況，如純水無色無味透明、如水被污染，往往有惡臭、怪味、色度、濁度較高。6、

殘?jiān)嚎倸堅(jiān)偣腆w）：水浴蒸干，103℃烘干稱重總可濾殘?jiān)扇苄怨腆w）；通過0.45μm，再水浴蒸干，103℃烘干稱重總不可濾殘?jiān)☉腋∥?，SS）；不能通過0.45μm，再水浴蒸干，103℃烘干稱重總殘?jiān)?總可濾殘?jiān)?總不可濾殘?jiān)倸堅(jiān)?揮發(fā)殘?jiān)?不揮發(fā)殘?jiān)?、

紫外吸收值（UVA）：水中有機(jī)污染物含有芳香烴和雙鍵或羰基的共軛體系，在紫外區(qū)有吸收，如污染源不變，可通過測定紫外吸收值（UVA）來反映水中有機(jī)物污染的變化情況。8、

氧化還原電位（二）微生物指標(biāo)反映細(xì)菌情況的有細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群和新增加的糞大腸菌群；間接反映水中微生物的有游離余氯。（三）化學(xué)指標(biāo)主要離子組成：鈣離子、鎂離子、鈉離子、鉀離子碳酸氫根、硫酸根、氯離子、硅酸根表示水中雜質(zhì)及污染物質(zhì)化學(xué)成分和特性的綜合指標(biāo)為化學(xué)指標(biāo)，主要有PH、酸度、堿度、硬度、總含鹽量、高錳酸鉀指數(shù)、UVA、TOC、COD、BOD、DO、TOD等。一、

水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)定義：是表示生活飲用水等各種用途的水中污染物質(zhì)的最高容許濃度或限量閾值的具體限制和要求。意義：水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)是水的物理、化學(xué)和生物學(xué)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。講座我國飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)展一、最早的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

1928年12月12日的《上海市飲用水清潔標(biāo)準(zhǔn)》，它有21個水質(zhì)指標(biāo)。1、物理指標(biāo)：水溫、渾濁度、色、味、臭、沉淀渣滓；2、化學(xué)指標(biāo)：游離氨、蛋白質(zhì)、亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、氯化物、耗氧量、鐵、鉛、鋅、銅、總硬度、總固體；細(xì)菌檢驗(yàn)：細(xì)菌數(shù)、大腸菌、病原菌。

二、50年代的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)程》——1959年11月1日由建工部、衛(wèi)生部審批頒布。該規(guī)程有16個水質(zhì)指標(biāo)：渾濁度、臭和味、色、總硬度、鐵、錳、PH、銅、鋅、鉛、砷、氟化物、揮發(fā)酚、細(xì)菌總數(shù)、大腸桿菌和余氯。三、70年代的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（TJ20-76）——1976年12月1日，衛(wèi)生部、建委批準(zhǔn)頒布。該標(biāo)準(zhǔn)有23個水質(zhì)指標(biāo)：渾濁度、臭和味、色、總硬度、鐵、錳、PH、銅、鋅、鉛、砷、氟化物、揮發(fā)酚、細(xì)菌總數(shù)、大腸桿菌、余氯和新增加的肉眼可見物、鎘、硒、氰化物、六價(jià)鉻、陰離子合成洗滌劑、汞。四、80年代的飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

《生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-85）——1986年10月1日由衛(wèi)生部頒布實(shí)施。生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)”（GB5749-85）共35項(xiàng)指標(biāo)：

1、感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)15個指標(biāo)；

2、毒理學(xué)指標(biāo)15個指標(biāo)；

3、細(xì)菌學(xué)指標(biāo)3個指標(biāo)；

4、放射性指標(biāo)2個指標(biāo)。五、21世紀(jì)新標(biāo)準(zhǔn)“生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范”——2001年6月7日由衛(wèi)生部頒布，2001年9月1日起實(shí)施，為現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)?！吧铒嬘盟l(wèi)生規(guī)范”共由九個規(guī)范組成，其中“生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范”為生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，共96項(xiàng)指標(biāo)，其中常規(guī)項(xiàng)目34項(xiàng)、非常規(guī)項(xiàng)目62項(xiàng)。《生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范》與《生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（GB8749-85）》相比增加了耗氧量指標(biāo)、增加了糞大腸菌群指標(biāo)、渾濁度由3度降為1度，大幅度增加了有機(jī)物指標(biāo)、指標(biāo)總數(shù)由35項(xiàng)上升為96項(xiàng)（常規(guī)34項(xiàng)，非常規(guī)62項(xiàng)）。請?jiān)敿?xì)了解我國2001年6月7日頒布的生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范，下面是它的部分摘錄：生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范SanttaryStandardforDrinKingWaterQualityl范圍本規(guī)范規(guī)定了生活飲用水及其水源水水質(zhì)衛(wèi)生要求。本規(guī)范適用于城市生活飲用集中式供水(包括自建集中式供水)及二次供水。

2引用資料生活飲用水檢驗(yàn)規(guī)范(2001)二次供水設(shè)施衛(wèi)生規(guī)范(GBl7051—1997)WHOGuidelinesforDrinkingWaterQuality，1993WHOGuidelinesforDrinkingWaterQuality，AddendumtoVolume2，1998

3定義3.1生活飲用水：由集中式供水單位直接供給居民作為飲水和生活用水，該水的水質(zhì)必須確保居民終生飲用安全。3.2城市：國家按行政建制設(shè)立的直轄市、市、鎮(zhèn)。3.3集中式供水：由水源集中取水，經(jīng)統(tǒng)一凈化處理和消毒后，由輸水管網(wǎng)送到用戶的供水方式。

3.4自建集中式供水：除城建部門建設(shè)的各級自來水廠外，由各單位自建的集中式供水方式。

3.5二次供水：用水單位將來自城市集中式供水系統(tǒng)的生活飲用水經(jīng)貯存或再處理(如過濾、軟化、礦化、消毒等)后，經(jīng)管道輸送給用戶的供水方式。4生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生要求

4.1生活飲用水水質(zhì)應(yīng)符合下列基本要求

4.1.1水中不得含有病原微生物。

4.1.2水中所含化學(xué)物質(zhì)及放射性物質(zhì)不得危害人體健康。

4.1.3水的感官性狀良好。

4.2生活飲用水水質(zhì)規(guī)定

4.2.1生活飲用水水質(zhì)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目生活飲用水水質(zhì)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值見表1。表１生活飲用水水質(zhì)常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值項(xiàng)目限值感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)色色度不超過15度，并不得呈現(xiàn)其它異色渾濁度不超過l度(NTU)臭和味不得有異臭、異味肉眼可見物不得含有pH6.5—8.5

總硬度(以CaCO3計(jì))450(mg／L)鋁0.2(mg／L)鐵0.3(mg／L)錳0.1(mg／L)銅1.0(mg／L)鋅1.0(mg／L)揮發(fā)酚類(以苯酚計(jì))0.002(mg／L)陰離子合成洗滌劑0.3(mg／L)硫酸鹽250(mg／L)氯化物250(mg／L)溶解性總固體1000(mg／L)耗氧量(以O(shè)2計(jì))3(mg／L)，特殊情況下不超過5mg／L

共17項(xiàng)

毒理學(xué)指標(biāo)砷0.05(mg／L)鎘0.005(nlg／L)鉻(六價(jià))0.05(mg／L)氰化物0.05(mg／L)氟化物1.0(mg／L)鉛0.01(mg／L)汞0.001(mg／L)硝酸鹽(以N計(jì))20(mg／L)硒0.01(mg／L)四氯化碳0.002(mg／L)氯仿0.06(mg／L)共11項(xiàng)細(xì)菌學(xué)指標(biāo)細(xì)菌總數(shù)100(CFU/mL)總大腸菌群每100mL水樣中不得檢出糞大腸菌群每100mL水樣中不得檢出游離余氯在與水接觸30分鐘后應(yīng)不低于0.3mg／L，管網(wǎng)末梢水不應(yīng)低于0.05mg／L(適用于加氯消毒)放射性指標(biāo)總α放射性0.5(Bq/L)：總β放射性1(Bq／L)4.2.2生活飲用水水質(zhì)非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目生活飲用水水質(zhì)非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值見表2。表2生活飲用水水質(zhì)非常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目及限值項(xiàng)目限值感官性狀和一般化學(xué)指標(biāo)硫化物0.02(mg／L)

鈉200(mg／L)毒理學(xué)指標(biāo)銻0.005(mg／L)鋇0.7(mg／L)鈹0.002(mg／L)硼0.5(mg／L)鉬0.07(mg／L)鎳0.02(mg／L)銀0.05(mg／L)鉈0.0001(mg／L)

二氯甲烷0.02(mg／L)1，2-二氧乙烷0.03(mg／L)1，1，1-三氯乙烷2(mg／L)氯乙烯0.005(mg／L)1，1-二氯乙烯0.03(mg／L)1，2-二氯乙烯0.05(mg／L)三氯乙烯0.07(mg／L)四氯乙烯0.04(mg／L)苯0.01(mg／L)甲苯0.7(mg／L)二甲苯0.5(mg／L)乙苯0.3(mg／L)苯乙烯0.02(mg／L)苯并（a）芘0.00001(mg／L)氯苯0.3(mg／L)1，2-二氯苯1(mg／L)1，4-二氯苯0.3(mg／L)

三氯苯（總量）0.02(mg／L)鄰苯二甲酸二（2-乙基已基）酯0.008(mg／L)丙烯酰胺0.0005(mg／L)六氯丁二烯0.0006(mg／L)微囊藻毒素-LR0.001(mg／L)甲草胺0.02(mg／L)滅草松0.3(mg／L)葉枯唑0.5(mg／L)百菌清0.01(mg／L)滴滴涕0.001(mg／L)溴氰菊酯0.02(mg／L)內(nèi)吸磷0.03(mg／L)(感官限值)樂果0.08(mg／L)(感官限值)2，4—滴0.03(mg／L)葉枯唑0.5(mg／L)百菌清0.01(mg／L)滴滴涕0.001(mg／L)溴氰菊酯0.02(mg／L)內(nèi)吸磷0.03(mg／L)(感官限值)樂果0.08(mg／L)(感官限值)2，4-滴0.03(感官限值)

七氯0.0004(mg／L)七氯環(huán)氧化物0.0002(mg/L)六氯苯0.001(mg/L)六六六0.005(mg／L)林丹0.002(mg/L)馬拉硫磷0.25(mg/L)(感官限值)對硫磷0.003(mg／L)(感官限值)甲基對硫磷0.02(mg／L)(感官限值)

五氯酚0.009(mg／L)亞氯酸鹽0.2(mg／L)(適用于二氧化氯消毒)一氯胺3(mg／L)2，4，6三氯酚0.2(mg／L)甲醛0.9(mg／L)三鹵甲烷①該類化合物中每種化合物的實(shí)測濃度與其各自限值的比值之和不得超過1溴仿0.1(mg／L)二溴一氯甲烷0.1(mg／L)一溴二氯甲烷0.06(mg／L)二氯乙酸0.05(mg/L)三氯乙酸0.1(mg／L)三氯乙醛(水合氯醛)0.01(mg／L)氯化氰(以CN—計(jì))0.07(mg／L)注：①三鹵甲烷包括氯仿、溴仿、二溴一氯甲烷和一溴二氯甲烷共四種化合物。5生活飲用水水源水質(zhì)要求附錄A飲用水源水中有定物質(zhì)的限值

項(xiàng)目限值(mg／L)乙腈5.0；丙烯腈2.0；乙醛0.05；三氯乙醛0.01；甲醛0.9；丙烯醛0.1；二氯甲烷0.02；1，2—二氯乙烷0.03；環(huán)氧氯丙烷0.02；二硫化碳2.0；苯0.01；甲苯0.7；二甲苯0.5；乙苯0.3；氯苯0.3；二硝基苯0.5；硝基氯苯0.05；二硝基氯苯0.5；三氯苯6.02；三硝基甲苯0.5；四氯苯0.02；六氯苯0.05；異丙苯0.25；苯乙烯0.02；丙烯酰胺0.0005；氯乙烯0.005；三氯乙烯0.07；四氯乙烯0.04；鄰苯二甲酸二(2—乙基己基)酯0.008；氯丁二烯0.002；水合肼0.01四乙基鉛0.0001；石油(包括煤油、汽油)0.3；吡啶0.2；松節(jié)油0.2；苦味酸0.5；丁基黃原酸0.005；活性氯0.01；硫化物0.02；黃磷0.003；鉬0.07；鈷1.0；鈹0.002；硼0.5；銻0.005；鎳0.02；鋇0.7；釩0.05；鈦0.1；鉈0.0001；馬拉硫磷(4049)0.25；內(nèi)吸磷(E059)0.03；甲基對硫磷(甲基E605)0.02；對硫磷(E605)0.003；樂果0.08；林丹0.002；百菌清0.01；甲荼威0.05；溴氰菊酯0.02；葉枯唑0.5。對生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范中的某些指標(biāo)是要記憶的。

酸堿滴定法

*2.1

酸堿反應(yīng)及其平衡常數(shù)2.1.1

酸堿反應(yīng)

酸共軛堿+質(zhì)子

ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y++H+

通式:HAA+H+*

共軛酸堿+質(zhì)子

酸堿半反應(yīng)

例:HAc在水中的離解反應(yīng)

半反應(yīng)1:

HAcAc-+H+

半反應(yīng)2:H++H2OH3O+

總反應(yīng):HAc+H2OAc-+H3O+

簡寫為:HAcAc-+H+

*酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移2.1.2

酸堿反應(yīng)類型及平衡常數(shù)

a.一元弱酸(堿)的離解反應(yīng)HA+H2OA-+H3O+A+H2OHA

+OH-*H2O+H2OH3O++OH-(25°C)*共軛酸堿對(HA-A)的Ka與Kb的關(guān)系為b.水的質(zhì)子自遞反應(yīng)c.多元酸堿的離解反應(yīng)pKb1=14.00-pKa3

pKb2=14.00-pKa2pKb3=14.00-pKa1*H3AH2A-HA2-A3-*2.2酸度對弱酸(堿)形體分布的影響2.2.1

一元弱酸的摩爾分?jǐn)?shù)HA=H++A-

c(HA)=[HA]+[A-]*“x”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來*不同pH下的x(HA)與x(A-)

pHx(HA)x(A-)pKa-2.00.990.01*pKa-1.30.950.05pKa-1.00.910.09**pKa

0.500.50pKa+1.00.090.91*pKa+1.30.050.95pKa+2.00.010.99以x對pH作圖,得形體分布圖HAc的x-pH圖pKa4.76*HAc的優(yōu)勢區(qū)域圖024681012pH1.00.50.04.76Ac-HAcx3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.76HAc的x-pH圖..\..\..\分析化學(xué)動畫\醋酸分布曲線.swf*2.2.2二元弱酸H2A的摩爾分?jǐn)?shù)*H2CO3的x-pH圖1.00.50.0024681012pHxH2CO3HCO3-CO32-*H2CO3

HCO3-

CO32-6.38pKa110.25pKa2△pKa=3.87pH三元酸H3A的摩爾分?jǐn)?shù)分母由4項(xiàng)組成:M=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3x3=[H3A]/c=[H+]3/Mx2=[H2A-]/c=[H+]2Ka1/Mx1=[HA2-]/c=[H+]Ka1Ka2/Mx0=[A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M*

沉淀滴定法

4.1滴定曲線*AgNO3NaCl(I-)濃度增大10倍，突躍增加2個pAg單位Ksp減小10n,突躍增加n個pAg單位050100150200T%pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.24.30246810AgI4.2Mohr法－測定Cl-和Br-*指示劑：K2CrO4實(shí)驗(yàn)確定(5%K2CrO41mL)滴定劑：AgNO3(0.1mol/L)酸度：pH6.5~10.5；有NH3存在：pH6.5~7.2.H++CrO4Cr2O72-(K=4.3×1014)優(yōu)點(diǎn)：測Cl-、Br-直接、簡單、準(zhǔn)確?？蓽yAg+（？）

缺點(diǎn)：干擾大(生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4)n、

M

(OH)n等）;不可測I-、SCN-

；

4.3Volhard法(酸度>0.3mol/L的HNO3介質(zhì))Ag++SCN-

=AgSCN(白)

Fe3+

（K=208）

FeSCN2+

當(dāng)[FeSCN2+]=6×10-6

mol/L即顯紅色*指示劑：鐵銨礬

FeNH4(SO4)2直接法:

NH4SCN

(滴定劑)

Fe3+

Ag+(被測物)40%鐵銨礬1mL

標(biāo)準(zhǔn)溶液：AgNO3、NH4SCN

被測物：X-

(Cl-、Br-、I-、SCN-)*

Volhard返滴定法指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2FeSCN2+X-

+Ag+(過量)=AgX

+Ag+(剩余)SCN-AgSCN

過濾除去AgCl

(煮沸,凝聚,濾,洗)

加硝基苯(有毒)，包住AgCl

c(Fe3+)=0.2mol/L以減小[SCN-]ep

稱改進(jìn)的Volhard法*滴定Cl-時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)，振蕩，紅色退去(沉淀轉(zhuǎn)化)Ksp(AgSCN)<Ksp(AgCl)(2.0×10-12)(3.2×10-10)SCN-

+Fe3+AgSCN

AgClAg++Cl-+FeSCN2+

Volhard返滴定法測Cl-時(shí)應(yīng)采取的措施4.4Fajans法—吸附指示劑法sp后:AgClAg+Fl-,優(yōu)先吸附Ag+,Fl-作為抗衡離子被吸附，吸附后結(jié)構(gòu)變形而表現(xiàn)為粉紅色*熒光黃(fluorescein)以Ag+滴定Cl-為例指示劑:sp前:AgClCl-,不吸附Fl-，溶液為指示劑本身的顏色(黃綠色).****

Fajans法常用吸附指示劑指示劑pKa測定對象滴定劑顏色變化滴定條件(pH)熒光黃~7Cl-,Br-,I-,Ag+黃綠

—粉紅7～10二氯熒光黃

~4Cl-,Br-,I-Ag+黃綠—

粉紅4～10曙紅~2Br-,I-,SCN-Ag+粉紅

—紅紫2～10甲基紫Ag+Cl-紅

—紫酸性沉淀對鹵離子及指示劑的吸附能力：標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定AgNO3:（棕色瓶中保存）純品直接配制(貴）粗配后用NaCl標(biāo)液標(biāo)定其濃度NH4SCN:

以AgNO3標(biāo)液,Volhard法標(biāo)定NaCl－工作基準(zhǔn)或優(yōu)級純，直接配制高溫電爐中于550oC干燥2h.置于瓷坩堝中，在石棉網(wǎng)上用天然氣燈加熱.*4.2沉淀的溶解度及其影響因素4.2.1溶解度與溶度積*MA(固)MA(水)M++A-

M+A-[MA]水:固有溶解度(分子溶解度),用S0表示溶解度:S=S0+[M+]=S0+[A-]Kθsp＝a(M)·a(A)

活度積常數(shù),只與t有關(guān)S(HgCl2)=0.25mol·L-1[Hg2+]=1.7×10-5mol·L-1S0溶度積與條件溶度積*M′A′……MA=M＋AK′sp＝[M′][A′]＝[M]

M[A]

A=Ksp

M

A條件溶度積常數(shù),與條件有關(guān)MmAn？K′sp≥

Ksp≥

Kθsp溶度積常數(shù)，與t、I有關(guān)MA2:

K′sp＝[M′][A′]2=Ksp

M

A2

4.2.2影響S的因素1.鹽效應(yīng)—增大溶解度*沉淀重量法中，用I=0.1時(shí)的Ksp計(jì)算;計(jì)算難溶鹽在純水中的溶解度用Ksp

S/S01.61.41.21.00.0010.0050.01c(KNO3)/(mol·L-1)BaSO4AgClI,S

2.

同離子效應(yīng)—減小溶解度沉淀重量法總要加過量沉淀劑.*例:測SO42-

若加入過量Ba2+,[Ba2+]=0.01mol·L-1S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8mol·L-1m(BaSO4)=6×10-8×300×233.4=0.004mg可揮發(fā)性沉淀劑過量50%～100%非揮發(fā)性沉淀劑過量20%～30%3.酸效應(yīng)—增大溶解度*例7.2計(jì)算CaC2O4在不同情況下的溶解度CaC2O4Ca2++C2O42-

S

SKθsp(CaC2O4)=10-8.6(I＝0)H2C2O4pKa1=1.3pKa2=4.3(I＝0)在純水中S=[Ca2+]=[C2O42-]==5×10-5mol·L-1在pH=1.0的酸性溶液中

*CaC2O4Ca2++C2O42-

SS

H+HC2O4-H2C2O4用I＝0.1的常數(shù)K′sp=

[Ca2+][C2O4

]=S2=[C2O42-]

a

(H)a

(H)

=1+[H+]b1+[H+]2b2

Ksp′=Ksp

=10-7.8+3.4=10-4.4(H)S==10-2.2=6×10-3(mol·L-1)若pH=4.0，過量H2C2O4(c=0.10mol·L-1)

*Ca2＋沉淀完全KMnO4法測Ca2＋，MO指示劑Ksp′=Ksp

a=10-7.8+0.3=10-7.5(H)例7.3

MnS∵

Ksp較大,S2-定量成為HS-,產(chǎn)生同量OH-∴假設(shè)MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－

SSS*Kθsp＝10-12.6,H2SpKa1=7.1pKa2=12.9檢驗(yàn)：[OH-]=S=10-4.6mol·L-1,[H+]=10-9.4mol·L-1

S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0

＝1+103.5+101.2＝103.5

S2-HS-H2S主要以HS-存在故假設(shè)合理。*7.1pKa112.9pKa2pHS2－H2SHS－9.4亦可不必計(jì)算，由優(yōu)勢區(qū)域圖可知：*S最小同離子效應(yīng)絡(luò)合作用pCl=2.4pCl5432101086420Sx106mol/LS(AgCl)-pCl曲線4.絡(luò)合效應(yīng)—增大溶解度Ksp

=[Ag

][Cl-]=[Ag+][Cl-]

Ag(Cl)=Ksp(1+[Cl]

1+[Cl]2

2+---Ag++Cl-AgClCl-AgCl,AgCl2-,…S=[Ag

]=Ksp/[Cl-]=Ksp(+

1+[Cl]

2+

酸效應(yīng)—絡(luò)合效應(yīng)共存*H+YHiYH＋PbC2O4=Pb2+＋C2O42-PbYHC2O4－,H2C2O4Ksp＝10-9.7

pH=4.0，[C2O4′]=0.2mol·L-1,[Y′]=0.01mol·L-1

C2O4(H)

＝100.3

Y(H)＝108.6[Y]=[[Y’]/

Y(H)=10-10.6mol·L-1

Pb(Y)＝1+10-10.6+18.0＝107.4*Ksp′=Ksp

Pb(Y)

C2O4(H)

=10-9.7+7.4+0.3=10-2.0∴在此條件下，PbC2O4不沉淀

Ca(Y)=1+10-10.6+10.7=100.4Ksp′=Ksp

Ca(Y)

C2O4(H)

=10-7.8+0.4+0.3＝10-7.1此時(shí)，CaC2O4沉淀否？∴Ca2＋沉淀完全，則Pb2＋，Ca2＋可分離。5.影響S的其他因素溫度:

t↑，S↑溶解熱不同,影響不同.室溫過濾可減少損失.顆粒大小:

小顆粒溶解度大,∴需陳化.溶劑:

相似者相溶,加入有機(jī)溶劑，S↓*

小結(jié)1.了解滴定曲線的形狀(不計(jì)算);2.掌握莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法中所用的指示劑、方法特點(diǎn)、應(yīng)用條件。3.了解重量法的特點(diǎn),沉淀重量法的分析過程及對沉淀形、稱量形的要求；4.明確溶解度、溶度積與條件溶度積的定義，能夠計(jì)算條件溶度積Ksp和溶解度S；5.一般了解沉淀的形成過程和影響沉淀純度的因素；**

常用的氧化還原滴定法5.4.1KMnO4法1.酸性

(pH≤1)*測定：H2O2,

2.極強(qiáng)酸性，在P2O74-或F-存在下。測定：Mn2+(如鋼樣中),電位法確定終點(diǎn)。(III)3.

弱酸性、中性、弱堿性*測定：S2－，SO32-,S2O32-及某些有機(jī)物。4.強(qiáng)堿性(pH>14)

測定：有機(jī)物,反應(yīng)速度快

注意：不同反應(yīng)條件下,KMnO4基本單元的選取不同。KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定*棕色瓶暗處保存用前標(biāo)定基準(zhǔn)物:

Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,(NH4)2FeSO4·6H2O,純Fe絲等微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)粗稱KMnO4溶于水濾去MnO2(玻璃砂漏斗)KMnO4的標(biāo)定—

*條件：溫度:

70～80℃[低—反應(yīng)慢,高—H2C2O4分解(+)]酸度:

～1mol·L-1H2SO4介質(zhì)。(HCl?)

[低—MnO2(—),高—H2C2O4分解(+)]滴定速度:先慢后快(Mn2+催化)。

[快—KMnO4來不及反應(yīng)而分解(—)]典型反應(yīng)滴定方法和測定示例1.直接滴定法：可測Fe2+、As(III)、Sb(III)、

C2O42-、NO2-、H2O2等。2.間接滴定法：凡能與C2O42-定量生成的M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。3.返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有機(jī)物。*環(huán)境水(地表水、引用水、生活污水）COD測定(高錳酸鹽指數(shù)):*H2SO4,△Na2C2O4(過)H2C2O4(剩)

水樣+KMnO4(過)KMnO4(剩)KMnO4KMnO4MnO4-+MnO2堿性,△H+,歧化Fe2+(過)有機(jī)物+KMnO4(過)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4法測定Ca*(MO變黃)四、高錳酸鉀指數(shù)1、定義：2、方程式：2MnO4-+5C2O42-+16H+→2Mn2++10CO2+8H2O4MnO4-+5C+12H+→4Mn2++5CO2+6H2O3、方法：基本原則：強(qiáng)酸性介質(zhì)條件、過量高錳酸鉀、加熱煮沸10分鐘，返滴定法。*具體步驟如下：

*1、物質(zhì)量的對應(yīng)關(guān)系：1mol1/5MnO4-~~1mol1/2C2O42-~~1mol1/4C~~1mol1/4O22、計(jì)算公式：

{C高*（V高1+V高2）-C草*V草}*8*1000OC=---------------------------------------------V水

mgO2/L*5.4.2重鉻酸鉀法優(yōu)點(diǎn):

純、穩(wěn)定、直接配制，氧化性適中,選擇性好(滴定Fe2+時(shí)不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng))缺點(diǎn):

有毒,濃度稀時(shí)需扣空白指示劑:

二苯胺磺酸鈉,鄰苯氨基苯甲酸應(yīng)用:1.鐵的測定(典型反應(yīng))2.利用Cr2O72-—Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)*Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OK2Cr2O7法測定鐵

p235*二苯胺磺酸鈉

(無色紫色)終點(diǎn)：淺綠紫紅滴定前應(yīng)稀釋

a.控制酸度2）加S-P混酸目的降低

b.絡(luò)合Fe3+

消除Fe3＋黃色1）S-P混酸應(yīng)在滴定前加入（，F(xiàn)e2+不穩(wěn)定）*

(Cr2O72-/Cr3+)=1.15

氧化還原滴定曲線1.02K2Cr2O7法測定鐵（無汞）*淺黃色Fe3++Cr3+調(diào)0前調(diào)0后↘Ti4+

至藍(lán)色消失利用Cr2O72-－Fe2+反應(yīng)測定其他物質(zhì)*(1)測定氧化劑：NO3-、ClO3-等(2)測定強(qiáng)還原劑：Ti3+、Cr2+、Sn2+等(3)測定非氧化、還原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+鄰苯氨基苯甲酸三、COD1、定義：2、方程式：Cr2O72-+6Fe2++14H+→2Cr3++6Fe3++7H2O2Cr2O72-+3C+16H+→2Cr3++3CO2+8H2O*1、方法：基本原則：強(qiáng)酸性介質(zhì)條件、過量重鉻酸鉀、硫酸銀催化、加熱回流2小時(shí)，返滴定法。具體步驟如下：

*1、物質(zhì)量的對應(yīng)關(guān)系：1mol1/6Cr2O72-~~1mol

Fe2+~~1mol1/4C

~~1mol1/4O2*計(jì)算公式n(1/6Cr2O72-)=n(Fe2+)+n(1/4C)C(1/6Cr2O72-)*V鉻=C(Fe2+)*V(Fe2+空)+n(1/4C)空/LC(1/6Cr2O72-)*V鉻=C(Fe2+)*V(Fe2+水)+n(1/4C)水/L0=C(Fe2+)*{V(Fe2+空)--V(Fe2+水)}+n(1/4C)空/L--n(1/4C)水/LCOD={n(1/4C)水-n(1/4C)空}*8*1000/V水

C(Fe2+)*{V(Fe2+空)-V(Fe2+水)}*8*1000=------------------------------------------------

V水

mgO2/L*5.4.3碘量法(指示劑：淀粉)*I3-＋2e3I-弱氧化劑中強(qiáng)還原劑1.直接碘量法（碘滴定法）：滴定劑I3-

直接滴定強(qiáng)還原劑:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-,S2-,Vc等碘溶液的配制與標(biāo)定配制：I2溶于KI濃溶液→稀釋→貯棕色瓶*As2O3NaAsO2HAsO2

HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3pH≈8I3-I2+KI=I3-

K=710標(biāo)定：基準(zhǔn)物As2O32.間接碘量法（滴定碘法）：*高酸度：1:1用Na2S2O3標(biāo)液滴定反應(yīng)生成的I2

用I-

的還原性測氧化性物質(zhì):KIO3,MnO4-,Cr2O72-,Cu2+,Fe3+,PbO2,H3AsO4,H2O2(Ba2+,Pb2+)

1:2弱酸性至弱堿性*即部分的發(fā)生如下反應(yīng)：4:1滴定中應(yīng)注意：

S2O32-滴定I2時(shí)

,pH<9(防止I2岐化),[H+]3-4mol·L-1可以；

I2滴定S2O32-時(shí)，pH<11,

不可酸性太強(qiáng)(防Na2S2O3分解)。高堿度：Na2S2O3溶液的配制*抑制細(xì)菌生長維持溶液堿性酸性不穩(wěn)定S2O32-殺菌趕趕CO2O2→分解→氧化→酸性S2O32-S2O32-S2O32-不穩(wěn)定→HSO3-,S↓

↓↓

(SO42-

，

(SO32-)

S↓）避光→光催化空氣氧化煮沸冷卻后溶解Na2S2O3·5H2O加入少許

Na2CO3貯于棕色玻璃瓶標(biāo)定蒸餾水標(biāo)定Na2S2O3

*S2O32-I-+S4O62-[H+]~0.4mol·L-1注:用KIO3標(biāo)定也可(快,H+稍過量即可)。淀粉:藍(lán)→綠間接碘量法的典型反應(yīng)避光放置Cr2O72-+6I-(過)+14H+

2Cr3++3I2+7H2O

應(yīng)用1:碘量法測定銅*

Cu2+(Fe3+)

NH3中和絮狀↓出現(xiàn)調(diào)節(jié)pH

NH4HF2?pH3~4消除干擾pH~3Cu2+KI(過)CuI↓+I2S2O32-滴定淺黃色深藍(lán)色淀粉CuI↓→CuSCN↓S2O32-滴定淺藍(lán)色KSCN?藍(lán)色S2O32-滴定粉白1)生成FeF63-,降低(Fe3+/Fe2+)電位,Fe3+不氧化I-2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀,As(v)、Sb(v)不氧化I-NH4HF2作用:KI作用:還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑應(yīng)用2:碘量法測定葡萄糖含量

(返滴定法)*摩爾比：1

葡萄糖→1IO-

→1I2→2S2O32-↓

基本單元：1/2(葡萄糖）I2+

2OH-

H2O+I-

+IO-歧化R-CHO+IO-

+OH-R-COO-+I-+H2O6S2O32-3IO-(剩)

OH-IO3-

+I-H+5I-3I2歧化應(yīng)用3:卡爾·費(fèi)歇爾法測水原理：I2氧化SO2需定量的水。*I2+SO2+2H2OH2SO4+2HI在吡啶存在下，加入甲醇反應(yīng)才向右定量進(jìn)行。I2+SO2

+CH3OH+Py+H2O2PyH+I-+PyH+CH3OSO3-

紅棕色

淡黃色費(fèi)歇爾試劑*測酸酐

(RCO)2O+H2O2RCOOH

滴定過量的水，測醇或羧酸

ROH+CH3COOHCH3COOR+H2O

脂化反應(yīng)，滴定生成的水。BF3BF3

應(yīng)用4:間接碘量法測定Ba2+或Pb2+：*Pb2+、Ba2+與Na2S2O3的摩爾比為1：3基本單元：1/3Pb2+(Ba2+)Ba2+Pb2+K2CrO4BaCrO4↓PbCrO4↓H+Cr2O72-KII2I-S2O32-四、碘量法在水分析化學(xué)中的應(yīng)用（一）余氯的測定：1、余氯2、測定原理：I-+H+=HI2HI+HOCl=I2+H++H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(HOCl):n(I2)=1:1*3、計(jì)算余氯（Cl2mg/L）=C*V*35.453*1000/V水（二）水中臭氧的測定：O3+2I-+H2O=O2+I2+2OH-I2+2S2O32-=2I-+S4O62-n(O3):n(I2)=1:1O3mg/L=(V1+/-V0)*C*24*1000/V水*（一）溶解氧的測定：1、概念定義影響DO因素

*1、測定原理A、固定Mn2++OH-=Mn(OH)2Mn(OH)2+1/2O2=MnO(OH)2B、測定MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-n[Mn(OH)2]:n[1/2O2]:n[I2]=1:1:1*C、計(jì)算n[Mn(OH)2]:n[1/2O2]:n[I2]:n[2S2O32-]=1:1:1:1n[1/2Mn(OH)2]:n[1/4O2]:n[1/2I2]:n[S2O32-]=1:1:1:1C*V*8*1000DO(mgO2/L)=---------------------------V水*（四）生物需氧量的測定概念有機(jī)物生物氧化過程與BODBOD的測定方法直接測定法稀釋測定法計(jì)算BOD={（C1–C2）-（B1–B2）*f1}/f2*（五）水中二氧化氯

*5.4.4溴酸鉀法*BrO3-

+5Br-+6H+

=3Br2

+3H2O3Br2

+6I-

=6Br-+3I23I2+6S2O32-

=6I-+3S4O62-~KBrO3~3Br3~3I2~6S2O32-~6e常用于水中苯酚的測定：C6H5OH+3Br2（過量）

=C6H2Br3OH+3Br-+3H+Br2

（余溴）+2I-=I2+2Br-

I2+2S2O32-=2I-+S4O62-計(jì)算：1molBrO3-=3molBr2=1molC6H5OH=3molI2=6molS2O321mol

=1mol1/2Br2

=1mol=1mol1/2I2=1molS2O32*公式：苯酚

={V（S2O32-）空

-（S2O32-）水}*C（S2O32-）

*15.56*1000/V水

mg/L*§10水中有機(jī)物污染綜合指標(biāo)一、OC、COD、和BOD二、總有機(jī)碳TOC三、總需氧量TOD四、活性炭氯仿萃取物CCE五、紫外吸光度UVA*5.5氧化還原滴定的計(jì)算

例6KMnO4法測定HCOOH（p228）*I2＋Mn2+I-(過)s2o32-I-+S4O62-HCOOHCO32-+MnO42-+MnO4-(剩)OH-

KMnO4-(過)歧化MnO2MnO4-H+

Na2S2O3

2S2O32-S4O62-

S2O32-*+5e-2e-2e根據(jù)等物質(zhì)的量規(guī)則：

n(1/5KMnO4)=n(Na2S2O3)+n(1/2HCOOH)則：氧化劑

KMnO4MnO4-Mn2+1/5MnO4-還原劑HCOOHHCOOHCO21/2HCOOH例7測定KI含量

KIH+

KIO3(過量）

I2+KIO3(剩)H+KII2I-+S4O62-*S2O32-向其中加KIO3(過量），反應(yīng)后煮沸除去I2，過剩之KIO3用碘量法測定。加熱前：n(IO3-):n(I-)=1:5加熱后：n(IO3-):n(S2O32-)=1:6(IO3-3I26S2O32-)KI的毫摩爾數(shù)=*S2O32-6I-