Cp10-醇-酚-醚有機(jī)化學(xué)

第十章醇

酚

醚

Chapter10Alcohols、Phenols、Ethers醇酚醚—OH—OHC—O—CROHArOHROR'含氧有機(jī)化合物有機(jī)化合物中氧的成鍵方式醛RCHO酮RCOR'羧酸RCOOH酯RCOOR'醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

學(xué)習(xí)并掌握醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)特征、分類和命名學(xué)習(xí)并掌握醇、酚、醚的化學(xué)性質(zhì)及鑒別方法掌握醇、酚、醚的制備方法認(rèn)識(shí)醇、酚、醚在有機(jī)合成上的重要性了解醇、酚、醚的用途【根本要求】【重點(diǎn)難點(diǎn)】醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)特征、分類和命名醇、酚、醚的化學(xué)性質(zhì)及鑒別方法醇、酚、醚的制備方法醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

§1概述一、醇、酚、醚的分類

一元醇

多元醇

一級(jí)(1o)醇

二級(jí)(2o)醇

三級(jí)(3o)醇

烯丙型醇

芐基型醇

二元醇CH3CH2OHR2CHOHR3COHRCH2OH

一元醚

多元醚

簡(jiǎn)單醚

混合醚

環(huán)氧化物

冠醚CH3CH2OCH2CH3醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

二、醇、酚、醚的命名練習(xí)10-1：用系統(tǒng)命名法命名以下化合物5,5-二甲基-2-己醇3-乙基-5-己烯-2-醇5,5-dimethyl-2-hexanol(S)-2-(4-羥基苯基)-1-丙醇(S)-2-(4-hydroxylphenyl)-1-propanol3-ethyl-5-hexen-2-ol2-萘酚2-naphthol醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

三、醇、酚、醚的結(jié)構(gòu)特征醇酚醚∠C–O–H=108.9o∠H–C–O=110o∠H–C–H=109osp3∠C–O–H=120osp2111.7o氫鍵醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

四、醇、酚、醚的物理性質(zhì)

沸點(diǎn)(oC)348299.5108118

極性

毒性紅外光譜〔IR〕五、醇、酚、醚的波譜性質(zhì)醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

醇酚醚O–H伸縮振動(dòng)(cm–1)未締合3640~3610(中,尖)締合3600~3200(強(qiáng),寬)3640~3600C–O伸縮振動(dòng)(cm–1)1200~10001250~12001275~1020苯環(huán)振動(dòng)(cm–1)1600~1450

核磁共振氫譜（1H

NMR）3.3~41~5.54.5~8醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

33501100醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

69076012301600150014803350醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

1600158015006907701250醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

醇(Alcohols)酚(Phenols)醚(Ethers)

第十章

§2醇一、醇的化學(xué)性質(zhì)〔一〕酸性取代反應(yīng)

堿性及親核性

酸性

消除反應(yīng)

氧化反應(yīng)

ROH

+NaRONa+

H2與活潑金屬(Na、K、Mg、Al等)反響RONa

+H2OROH

+NaOH反響活性：H2O>CH3OH>1o>2o>3o酸性：CH3OH>CH3CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH

堿性：CH3O–<CH3CH2O–<(CH3)2CHO–<(CH3)3CO–

親核性：CH3O–>CH3CH2O–>(CH3)2CHO–>(CH3)3CO–

SN2SN1醇(Alcohols)〔二〕堿性及親核性〔三〕羥基被鹵原子取代1、醇與氫鹵酸(HX)反響R–OH

+HXR–X

+HO–HR–O+H2

+

X–R+

+H2O+

X–SN2SN1反響活性：(1)烯丙(芐基)型醇>3o>2o>1o<CH3OH(2)HI>HBr>HClCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2ICH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2ClHI,?HBr,H2SO4,?HCl,ZnCl2,?◎醇(Alcohols)

易發(fā)生重排

存在鄰基參與現(xiàn)象

應(yīng)用(1)由ROH制RX(2)Lucas試驗(yàn)(用HCl-ZnCl2鑒別：3o、2o、1oROH)CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH(OH)CH3(CH3)3COHLucas試劑(HCl-ZnCl2)，室溫立刻混濁，隨即分層靜置片刻后混濁，十幾分鐘后分層不反響醇(Alcohols)2、醇與鹵化磷(PX3、PX5,X=Cl、Br、I)反響R–OH

+PX3R–X+P(OH)3R–OH

+PX5R–X+POX3

注意

應(yīng)用(1)一般不發(fā)生重排(2)對(duì)于PCl31o

或2o

R–OHP(OR)3

+HClPCl33o

R–OH3oRClPCl3由ROH制RCl、RBr、RI醇(Alcohols)3、醇與亞硫酰氯(SOCl2)反響R–OH+SOCl2R–Cl+SO2↑

+HCl↑

特點(diǎn)：(1)后處理方便

(2)構(gòu)型保持

(3)不發(fā)生重排醇(Alcohols)1、比較以下醇與HBr的反響活性：

練習(xí)10-2：2、完成反響，并解釋之3、解釋以下反響4、完成合成醇(Alcohols)〔四〕脫水反響

分子內(nèi)脫水

分子間脫水RCH2–OH+H–OCH2RRCH2–O–CH2R+H2OH+SN2E1CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3CH2=CH2H2SO4,140oCH2SO4,170oC75%H2SO4,140oCCH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH3(CH3)2C=CH2CH3CH2CH(OH)CH3(CH3)3COHCH3CH=CHCH360%H2SO4,100oC20%H2SO4,90oC

競(jìng)爭(zhēng)反響活性：3o>2o>1o醇(Alcohols)

區(qū)域選擇性

易發(fā)生重排Al2O3,350~400oC練習(xí)10-3：完成以下反響醇(Alcohols)〔五〕成酯反響(ROTs)練習(xí)10-4：實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)化醇(Alcohols)〔六〕氧化和脫氫1、鉻酸(K2Cr2O7–H2SO4)氧化2、硝酸(HNO3)氧化RCH2OHRCHO[O]RCOOH[O]R2CHOHR2CO[O]R3COH不發(fā)生反應(yīng)[O]用途：(1)制RCHO、RCOOH及R2CO(2)區(qū)別1o、2o與3oROH

稀硝酸只氧化1oROH

濃硝酸可氧化1o、2oROHClCH2CH2CH2OHClCH2CH2COOH稀HNO3醇(Alcohols)3、Sarrett試劑(CrO3–吡啶)氧化4、Jones試劑(CrO3–稀H2SO4)氧化用途：RCHO或R2CO的合成特點(diǎn)：不影響共存的不飽和鍵CH3(CH2)5CH2OHCH3(CH2)5CHOCH2Cl2,25oCCrO3-吡啶CH3(CH2)4C≡CCH2OHCH2Cl2,25oCCrO3-吡啶CH3(CH2)4C≡CCHORCH2OHRCOOHR2CHOHR2CORCH2OHRCHOR2CHOHR2CO特點(diǎn)：不影響共存的不飽和鍵醇(Alcohols)5、新制

MnO2

氧化6、催化脫氫HOCH2CH2CH=CHCH2OH新制MnO2HOCH2CH2CH=CHCHO醇(Alcohols)〔七〕多元醇的特性1、與新制Cu(OH)2反響2、高碘酸(HIO4)氧化用途：鑒別具有相鄰羥基的多元醇AgIO3↓AgNO3練習(xí)10-5：完成右面的反響醇(Alcohols)3、頻哪醇重排(Pinacolrearrangement)練習(xí)10-6：解釋以下反響◎醇(Alcohols)二、醇的制法〔一〕由烯烴制備〔二〕鹵代烴的水解練習(xí)10-7：完成以下反響練習(xí)10-8：完成以下合成醇(Alcohols)〔三〕由醛、酮制備1、醛、酮的復(fù)原復(fù)原劑：LiAlH4或NaBH4；Na-C2H5OH；H2-Pt或Ni練習(xí)10-9：完成以下合成醇(Alcohols)2、格氏反響練習(xí)10-10：完成以下合成R'CHOR'COR''HCHORCH2OHRR'R''COHRR'CHOH§3酚練習(xí)10-11：討論并完成以下問題1、為什么苯酚酸性比醇強(qiáng)？CH3CH2OHpKa17102、比較酸性強(qiáng)弱pKa7.154.090.25pKa7.158.39pKa7.159.381010.21pKa