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1環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(氨、硫化氫)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(氨、硫化氫)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的原理與組成、技術(shù)要求、性能指標(biāo)和檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(氨、硫化氫)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)、生產(chǎn)和檢測(cè)。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。凡是未注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ654環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1點(diǎn)式監(jiān)測(cè)系統(tǒng)pointmonitoringsystem在固定點(diǎn)上通過(guò)樣品采集單元采集環(huán)境空氣并測(cè)定空氣污染物濃度的監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。3.2開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)openpathmonitoringsystem采用從發(fā)射端發(fā)射光束經(jīng)開(kāi)放環(huán)境到接收端的方法測(cè)定該光束光程上平均空氣污染物濃度的監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。3.3參比狀態(tài)referencestate溫度為298.15K,壓力為101.325kPa時(shí)的狀態(tài)。3.4標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)standardstate溫度為273.15K,壓力為101.325kPa時(shí)的狀態(tài)。3.5零光程zeroopticalpath開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)處于校準(zhǔn)狀態(tài)下,光從光源發(fā)射端到接收端的光程,遠(yuǎn)小于實(shí)際測(cè)量時(shí)的光程,被稱為零光程。3.6等效濃度equivalentconcentration2在開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的測(cè)量光路中放置校準(zhǔn)池,通入標(biāo)準(zhǔn)氣體,根據(jù)測(cè)量光程與校準(zhǔn)池長(zhǎng)度的比例將標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值轉(zhuǎn)化為實(shí)際校準(zhǔn)濃度值,該濃度為等效濃度。本標(biāo)準(zhǔn)中所有適用于開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)性能指標(biāo)檢測(cè)方法的標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值均為等效濃度值。4系統(tǒng)原理與組成4.1系統(tǒng)原理監(jiān)測(cè)系統(tǒng)分為點(diǎn)式監(jiān)測(cè)系統(tǒng)和開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。監(jiān)測(cè)原理見(jiàn)表1。表1監(jiān)測(cè)系統(tǒng)原理氨化學(xué)發(fā)光法/光腔衰蕩光譜法/離軸積分腔氫4.2點(diǎn)式監(jiān)測(cè)系統(tǒng)組成4.2.1系統(tǒng)組成點(diǎn)式監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由樣品采集單元、分析儀器、數(shù)據(jù)處理單元和校準(zhǔn)單元組成。4.2.2樣品采集單元樣品采集單元主要由采樣管路和采樣泵組成,對(duì)環(huán)境空氣樣品進(jìn)行連續(xù)自動(dòng)采樣。4.2.3分析儀器分析儀器對(duì)采集的環(huán)境空氣樣品中的氨和硫化氫進(jìn)行測(cè)量。4.2.4數(shù)據(jù)處理單元數(shù)據(jù)處理單元對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行顯示、采集、處理、存儲(chǔ)和傳輸。4.2.5校準(zhǔn)單元校準(zhǔn)單元主要由零氣發(fā)生器、標(biāo)準(zhǔn)氣體及動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀等組成,對(duì)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)及核查。4.3開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)組成4.3.1系統(tǒng)組成開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)由分析儀器、數(shù)據(jù)處理單元和校準(zhǔn)單元組成。4.3.2分析儀器分析儀器主要由光譜監(jiān)測(cè)單元和分析單元組成,對(duì)開(kāi)放測(cè)量光路上環(huán)境空氣樣品中的氨和硫化氫進(jìn)3行測(cè)量。光譜監(jiān)測(cè)單元包括光源信號(hào)發(fā)射裝置和光源信號(hào)接收裝置,發(fā)射裝置和接收裝置在同一位置時(shí),需配置反射鏡。4.3.3數(shù)據(jù)處理單元數(shù)據(jù)處理單元對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行顯示、采集、處理、存儲(chǔ)和傳輸。4.3.4校準(zhǔn)單元校準(zhǔn)單元對(duì)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)及核查,可采用以下兩種方法中的任一種:a)校準(zhǔn)單元由不同長(zhǎng)度校準(zhǔn)池和標(biāo)準(zhǔn)氣體組成。運(yùn)用等效濃度原理,通過(guò)在測(cè)量光路上架設(shè)不同長(zhǎng)度的校準(zhǔn)池,來(lái)等效不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體,對(duì)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)及核查,結(jié)構(gòu)如圖1所示。圖1校準(zhǔn)單元結(jié)構(gòu)示意圖b)校準(zhǔn)單元由固定長(zhǎng)度校準(zhǔn)池、零氣發(fā)生器、標(biāo)準(zhǔn)氣體及動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀組成。通過(guò)向固定長(zhǎng)度校準(zhǔn)池中通入不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體,對(duì)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)及核查。5技術(shù)要求5.1點(diǎn)式監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求5.1.1外觀要求5.1.1.1監(jiān)測(cè)系統(tǒng)應(yīng)具有產(chǎn)品銘牌,銘牌上應(yīng)標(biāo)有儀器名稱、型號(hào)、監(jiān)測(cè)因子、工作電壓、生產(chǎn)單位、出廠編號(hào)、制造日期等信息。5.1.1.2外觀應(yīng)完好無(wú)損,無(wú)明顯缺陷,各零部件連接可靠,各操作鍵、按鈕靈活有效。5.1.1.3主機(jī)面板顯示清晰,字符、標(biāo)識(shí)易于識(shí)別。5.1.2工作條件5.1.2.1正常工作環(huán)境條件環(huán)境溫度:20℃~30℃;相對(duì)濕度:≤85%;大氣壓:80kPa~106kPa。5.1.2.2正常工作供電電壓4供電電壓:AC220V±22V;頻率:50Hz±1Hz。5.1.3安全要求5.1.3.1絕緣電阻在環(huán)境溫度為20℃~30℃、相對(duì)濕度≤85%條件下,監(jiān)測(cè)系統(tǒng)電源端子對(duì)地或機(jī)殼的絕緣電阻不小于20MΩ。5.1.3.2絕緣強(qiáng)度在環(huán)境溫度為20℃~30℃、相對(duì)濕度≤85%條件下,儀器在1500V(有效值)、50Hz正弦波實(shí)驗(yàn)電壓下持續(xù)1min,不應(yīng)出現(xiàn)擊穿或飛弧現(xiàn)象。5.1.4功能要求5.1.4.1樣品采集單元要求5.1.4.1.1樣品采集單元一般包括兩種結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)示意圖參照HJ654。5.1.4.1.2樣品采集單元應(yīng)連接緊密,避免漏氣。采樣總管入口應(yīng)防止雨水和粗大的顆粒物進(jìn)入,同時(shí)應(yīng)避免鳥類和大型昆蟲進(jìn)入。采樣頭的設(shè)計(jì)應(yīng)保證采樣氣流不受風(fēng)向影響,穩(wěn)定進(jìn)入采樣總管。5.1.4.1.3樣品采集單元的制作材料,應(yīng)選用不與被監(jiān)測(cè)污染物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和不釋放有干擾物質(zhì)的材料。采樣總管、采樣總管與分析儀器連接的管路(簡(jiǎn)稱“支管”)宜為聚四氟乙烯管或內(nèi)部經(jīng)過(guò)惰性化處理的管路。支管外徑宜為φ1/4in(1in=2.54cm),長(zhǎng)度宜盡可能短且不超過(guò)2m。5.1.4.1.4采樣總管內(nèi)徑范圍為1.5cm~15cm,采樣氣體在采樣總管內(nèi)的滯留時(shí)間應(yīng)小于20s。采樣總管內(nèi)的氣流應(yīng)保持層流狀態(tài),支管應(yīng)設(shè)置于采樣總管的層流區(qū)域內(nèi),支管連接采樣總管時(shí)應(yīng)伸向采樣總管接近中心的位置。5.1.4.1.5為了防止因室內(nèi)外空氣溫度差異造成的采樣總管內(nèi)壁結(jié)露,采樣總管應(yīng)加裝加熱器,加熱溫度一般控制在40℃~50℃。5.1.4.1.6分析儀器入口應(yīng)安裝孔徑≤5μm的聚四氟乙烯濾膜。5.1.4.1.7在不使用采樣總管時(shí),可直接用管路采樣,采樣管路應(yīng)選用不與被監(jiān)測(cè)污染物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和不釋放有干擾物質(zhì)的材料,宜為聚四氟乙烯管或內(nèi)部經(jīng)過(guò)惰性化處理的管路,采樣氣體滯留在采樣管路內(nèi)的時(shí)間應(yīng)小于20s。5.1.4.2校準(zhǔn)單元要求5.1.4.2.1具備自動(dòng)核查功能,可定期自動(dòng)核查,且頻次可設(shè)置。5.1.4.2.2具備手動(dòng)和自動(dòng)校準(zhǔn)功能。5.1.4.2.3零氣發(fā)生器具備除塵、除水、除油、除烴等的功能。5.1.4.3數(shù)據(jù)顯示、記錄和輸出要求5.1.4.3.1具備顯示、記錄和輸出分析儀器內(nèi)部工作狀態(tài)數(shù)據(jù)和測(cè)量濃度數(shù)據(jù)的功能,不得修改和刪除,數(shù)據(jù)格式和記錄要求見(jiàn)附錄A。5.1.4.3.2具備體積濃度、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)質(zhì)量濃度和參比狀態(tài)質(zhì)量濃度的切換功能。5.1.4.3.3具備數(shù)據(jù)的標(biāo)記功能,應(yīng)能標(biāo)記維護(hù)、質(zhì)控、故障或其他異常情況。5.1.4.3.4具備系統(tǒng)軟件升級(jí)自動(dòng)備份功能,確保原有信息不被覆蓋。系統(tǒng)軟件具備中文界面,應(yīng)能顯示軟件版本號(hào)。5.1.4.3.5具備系統(tǒng)日志記錄保存功能,日志記錄至少包含登錄操作、工作狀態(tài)、參數(shù)修改、時(shí)間修改、校準(zhǔn)維護(hù)等信息類別,內(nèi)容應(yīng)包含操作權(quán)限用戶、操作時(shí)間、操作內(nèi)容、數(shù)值或狀態(tài)等前后變化情況。日志不得具有修改、刪除功能。日志保存時(shí)限不得少于1年。5.1.4.4斷電恢復(fù)功能要求監(jiān)測(cè)系統(tǒng)斷電后,應(yīng)能自動(dòng)保存數(shù)據(jù);恢復(fù)供電后監(jiān)測(cè)系統(tǒng)應(yīng)自動(dòng)啟動(dòng),并恢復(fù)正常工作狀態(tài)。5.2開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求5.2.1外觀要求5.2.2工作條件5.2.2.1室外部件正常工作環(huán)境條件環(huán)境溫度:-30℃~50℃;大氣壓:80kPa~106kPa。5.2.2.2室內(nèi)部件正常工作環(huán)境條件環(huán)境溫度:20℃~30℃;相對(duì)濕度:≤85%;大氣壓:80kPa~106kPa。5.2.2.3正常工作供電電壓供電電壓:AC220V±22V;頻率:50Hz±1Hz。5.2.3安全要求安全要求見(jiàn)5.1.3。5.2.4功能要求5.2.4.1校準(zhǔn)單元要求校準(zhǔn)單元應(yīng)符合以下要求:a)使用4.3.4a)方式的校準(zhǔn)單元,應(yīng)具有自動(dòng)記錄測(cè)量燈譜信息的功能,且應(yīng)至少配備4種不同長(zhǎng)度的校準(zhǔn)池,校準(zhǔn)池應(yīng)選用高透光率的材質(zhì)。b)使用4.3.4b)方式的校準(zhǔn)單元,要求見(jiàn)5.1.4.2。5.2.4.2數(shù)據(jù)顯示、記錄和輸出要求6數(shù)據(jù)顯示、記錄和輸出要求見(jiàn)5.1.4.3。5.2.4.3斷電恢復(fù)功能要求斷電恢復(fù)功能要求見(jiàn)5.1.4.4。6性能指標(biāo)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)測(cè)量范圍應(yīng)為0nmol/mol~200nmol/mol,性能指標(biāo)應(yīng)滿足表1或表2要求。表1點(diǎn)式監(jiān)測(cè)系統(tǒng)性能指標(biāo)要求7表2開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)性能指標(biāo)要求7檢測(cè)方法7.1點(diǎn)式監(jiān)測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)方法7.1.1零點(diǎn)噪聲待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入零氣,待讀數(shù)穩(wěn)定后,每2min記錄該時(shí)間段數(shù)據(jù)的平均值xi(記為1個(gè)數(shù)據(jù)),獲得至少25個(gè)數(shù)據(jù)。按公式(1)、(2)計(jì)算待測(cè)分析儀器的零點(diǎn)噪聲。 xix=i=1(1) n 式中:x——待測(cè)分析儀器測(cè)量值的平均值,nmol/mol;xi——待測(cè)分析儀器第i次測(cè)量值,nmol/mol;i——記錄數(shù)據(jù)的序號(hào),i=1,2,…n;n——記錄數(shù)據(jù)的總次數(shù),n≥25。8 xi-xn-1式中:SD0——待測(cè)分析儀器零點(diǎn)噪聲(標(biāo)準(zhǔn)偏差),nmol/mol;xi——待測(cè)分析儀器第i次測(cè)量值,nmol/mol; x——待測(cè)分析儀器測(cè)量值的平均值,nmol/mol;i——記錄數(shù)據(jù)的序號(hào),i=1,2,…n;n——記錄數(shù)據(jù)的總次數(shù),n≥25。7.1.2檢出限按公式(3)計(jì)算待測(cè)分析儀器的檢出限。IDL=2SD0(3)式中:IDL——待測(cè)分析儀器檢出限,nmol/mol;SD0——待測(cè)分析儀器零點(diǎn)噪聲,nmol/mol。7.1.3示值誤差待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xi,然后通入零氣。重復(fù)測(cè)試6次,按公式(4)計(jì)算待測(cè)分析儀器測(cè)量值的平均值;按公式(5)計(jì)算待測(cè)分析儀器的20%量程示值誤差。將20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體更換為80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,重復(fù)上述操作,按公式(4)、(5)計(jì)算待測(cè)分析儀器的80%量程示值誤差。 xi n式中:x——待測(cè)分析儀器測(cè)量值的平均值,nmol/mol;xi——待測(cè)分析儀器第i次測(cè)量值,nmol/mol;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,…n;xsn——xs式中:RE——待測(cè)分析儀器示值誤差(相對(duì)誤差),%;x——待測(cè)分析儀器測(cè)量值的平均值,nmol/mol;xs——標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度標(biāo)稱值,nmol/mol。7.1.4精密度待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體通入待測(cè)分析儀器,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xi,然后通入零氣。重復(fù)測(cè)試6次,按公式(6)計(jì)算待測(cè)分析儀器的20%量程精密度。將20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體更換為80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,重復(fù)上述操作,按公式(6)計(jì)算待測(cè)分析儀器的80%量程精密度。92x-xi 2x-xi ( )x式中:RSD——待測(cè)分析儀器精密度(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差),%;xi——待測(cè)分析儀器第i次測(cè)量值,nmol/mol; x——待測(cè)分析儀器測(cè)量值的平均值,nmol/mol;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,…n;n——測(cè)試總次數(shù),n=6。7.1.524h漂移待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入零氣,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xz,i;然后通入20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xr,i;再通入80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xs,i。通氣結(jié)束后,待測(cè)分析儀器連續(xù)運(yùn)行至少24h(期間不允許任何維護(hù)和校準(zhǔn))后重復(fù)上述操作,分別按公式(7)、(8)、(9)計(jì)算待測(cè)分析儀器的24h零點(diǎn)漂移xzd,i、24h20%量程漂移xrd,i和24h80%量程漂移xsd,i,然后可對(duì)待測(cè)分析儀器進(jìn)行零點(diǎn)和量程校準(zhǔn)。重復(fù)測(cè)試3次,每次測(cè)試結(jié)果均應(yīng)符合表1的要求。xzd,i=xz,i+1-xz,i(7)式中:xzd,i——待測(cè)分析儀器第i次的24h零點(diǎn)漂移,nmol/mol;xz,i——待測(cè)分析儀器第i次的零氣測(cè)量值,nmol/mol;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3。xrd,ir,i+1-xr,i(8)式中:xrd,i——待測(cè)分析儀器第i次的24h20%量程漂移,nmol/mol;xr,i——待測(cè)分析儀器第i次的20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值。xsd,is,i+1-xs,i(9)式中:xsd,i——待測(cè)分析儀器第i次的24h80%量程漂移,nmol/mol;xs,i——待測(cè)分析儀器第i次的80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol。7.1.67d漂移待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入零氣,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xZ,i;然后通入20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xR,i;再通入80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xS,i。通氣結(jié)束后,待測(cè)分析儀器連續(xù)運(yùn)行至少7d(期間不允許任何維護(hù)和校準(zhǔn))后重復(fù)上述操作,按公式(10)、(11)、(12)計(jì)算待測(cè)分析儀器7d零點(diǎn)漂移xZD,i、7d20%量程漂移xRD,i和7d80%量程漂移xSD,i。然后可對(duì)待測(cè)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)和維護(hù)。重復(fù)測(cè)試3次,每次測(cè)試結(jié)果均應(yīng)符合表1的要求。(10)xZD,i=xZ,i+1-xZ,(10)式中:xZD,i——待測(cè)分析儀器第i次的7d零點(diǎn)漂移,nmol/mol;xZ,i——待測(cè)分析儀器第i次的零氣測(cè)量值,nmol/mol;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3。xRD,i=xR,i+1-xR,i(11)式中:xRD,i——待測(cè)分析儀器第i次的7d20%量程漂移,nmol/mol;xR,i——待測(cè)分析儀器第i次的20%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol。xSD,i=xS,i+1-xS,i(12)式中:xSD,i——待測(cè)分析儀器第i次的7d80%量程漂移,nmol/mol;xS,i——待測(cè)分析儀器第i次的80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol。7.1.7響應(yīng)時(shí)間待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入零氣,使讀數(shù)下降至3nmol/mol以下。用動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀發(fā)生滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,待發(fā)生氣體濃度穩(wěn)定后,將標(biāo)準(zhǔn)氣體通入待測(cè)分析儀器,同時(shí)用秒表開(kāi)始計(jì)時(shí);當(dāng)待測(cè)分析儀器讀數(shù)上升至標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度標(biāo)稱值90%時(shí),停止計(jì)時(shí),所用時(shí)間即為上升時(shí)間。待滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體讀數(shù)穩(wěn)定后,通入零氣,同時(shí)用秒表開(kāi)始計(jì)時(shí),當(dāng)待測(cè)分析儀器讀數(shù)下降至滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度標(biāo)稱值10%時(shí),停止計(jì)時(shí),所用時(shí)間即為下降時(shí)間。響應(yīng)時(shí)間每天測(cè)試1次,重復(fù)測(cè)試3d,平均值應(yīng)符合表1的要求。7.1.8電壓影響待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,在正常電壓條件下,通入80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值x。調(diào)節(jié)待測(cè)分析儀器電壓高于正常電壓值10%,通入同一濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xH;調(diào)節(jié)待測(cè)分析儀器電壓低于正常電壓值10%,通入同一濃度標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xL。按公式(13)計(jì)算待測(cè)分析儀器的電壓影響。式中:Δx——待測(cè)分析儀器的電壓影響(相對(duì)誤差),%;xH——待測(cè)分析儀器在高于正常電壓10%條件下的標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol;x——待測(cè)分析儀器在正常電壓條件下的標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol;xL——待測(cè)分析儀器在低于正常電壓10%條件下的標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol;R——待測(cè)分析儀器滿量程值,nmol/mol。7.1.9干擾成分影響待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入零氣,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xa,i;然后通入200nmol/mol一氧化氮(或二氧化硫)干擾氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xb,i。重復(fù)測(cè)試3次,計(jì)算平均值xa和xb,按公式(14)計(jì)算待測(cè)分析儀器干擾成分的影響IE1。待測(cè)分析儀器運(yùn)行穩(wěn)定后,通入20nmol/mol氨(或硫化氫)標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xc,i;然后通入20nmol/mol氨和200nmol/mol一氧化氮(或20nmol/mol硫化氫和200nmol/mol二氧化硫)標(biāo)準(zhǔn)氣體的混合氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xd,i。重復(fù)測(cè)試3次,計(jì)算平均值xc和xd,按公式(15)計(jì)算待測(cè)分析儀器干擾成分的影響IE2。取IE1和IE2中絕對(duì)值較大者為干擾成分影響測(cè)試的結(jié)果。式中:IE1——待測(cè)分析儀器干擾成分影響(相對(duì)于通零氣時(shí)),%;xb——干擾氣體3次測(cè)量平均值,nmol/mol; xa——零氣3次測(cè)量平均值,nmol/mol;R——待測(cè)分析儀器滿量程值,nmol/mol。式中:IE2——待測(cè)分析儀器干擾成分的影響(相對(duì)于通20nmol/mol標(biāo)準(zhǔn)氣體時(shí)),%;xd——混合氣體3次測(cè)量平均值,nmol/mol; xc——標(biāo)準(zhǔn)氣體3次測(cè)量平均值,nmol/mol;R——待測(cè)分析儀器滿量程值,nmol/mol。7.1.10轉(zhuǎn)換效率轉(zhuǎn)換效率僅針對(duì)采用化學(xué)發(fā)光法原理的氨分析儀器和紫外熒光法原理的硫化氫分析儀器。針對(duì)化學(xué)發(fā)光法的待測(cè)氨分析儀器,測(cè)試前用一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體對(duì)待測(cè)氨分析儀器各測(cè)量通道(如一氧化氮測(cè)量通道、氮氧化物測(cè)量通道、氨和氮氧化物混合氣體測(cè)量通道)進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)完成后,通入160nmol/mol氨標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器氨5min數(shù)據(jù)的平均值xNH,i;然后通入160nmol/mol一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器一氧化氮5min數(shù)據(jù)的平均值xNO,i;最后通入零氣,使讀數(shù)下降至3nmol/mol以下。重復(fù)測(cè)試3次,按公式(16)、(17)計(jì)算待測(cè)氨分析儀器的轉(zhuǎn)換效率ηNH。ηNH3,i=ηNH,ηNH,ixNH,i——第NH,ixNO,i——第i次通一氧化氮標(biāo)準(zhǔn)氣體后待測(cè)分析儀器一氧化氮測(cè)量值,nmol/mol;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3。ηNH=NH,i式中:ηNH——待測(cè)氨分析儀器轉(zhuǎn)換效率,%;ηNH——第ηNHi——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3;3——測(cè)試總次數(shù)。(16)(17)針對(duì)紫外熒光法的待測(cè)硫化氫分析儀器,測(cè)試前應(yīng)先將待測(cè)硫化氫分析儀器內(nèi)置的二氧化硫氣體滌除器取下(若有),用二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體對(duì)待測(cè)硫化氫分析儀器各測(cè)量通道(如二氧化硫測(cè)量通道、硫化氫測(cè)量通道或二氧化硫和硫化氫混合氣體測(cè)量通道)進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)完成后,通入160nmol/mol硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器硫化氫5min數(shù)據(jù)的平均值xHS,i;然后將160nmol/mol二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體通入待測(cè)分析儀器,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器二氧化硫5min數(shù)據(jù)的平均值xSO,i;最后通入零氣,使讀數(shù)下降至3nmol/mol以下。重復(fù)測(cè)試3次,按公式(18)、(19)計(jì)算待測(cè)硫化氫分析儀器的轉(zhuǎn)換效率ηHS。ηH2S,i=式中:ηHS,i——第i次硫化氫測(cè)量值和二氧化硫測(cè)量值的比值,%;xHS,i——第i次通硫化氫標(biāo)準(zhǔn)氣體后待測(cè)分析儀器硫化氫測(cè)量值,nmol/mol;xSO,i——第i次通二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)氣體后待測(cè)分析儀器二氧化硫測(cè)量值,nmol/mol;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3。ηHS=HS,i式中:ηHS——待測(cè)硫化氫分析儀器轉(zhuǎn)換效率,%;ηHS,i——第i次硫化氫測(cè)量值和二氧化硫測(cè)量值的比值,%;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3;3——測(cè)試總次數(shù)。7.1.11動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀流量誤差待測(cè)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀運(yùn)行穩(wěn)定后,將標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)串聯(lián)到動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀氣路中,使動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀產(chǎn)生流量控制器(20%~80%)滿量程流量,分別記錄動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀1min流量平均值qc,i和標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)1min流量平均值qv,i,按公式(20)計(jì)算兩者的相對(duì)誤差;重復(fù)測(cè)試3次,按公式(21)計(jì)算動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀流量誤差。式中:REq,i——第i次動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀流量值和標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)流量值的相對(duì)誤差,%;qc,i——第i次動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀流量值,L/min(或ml/min);qv,i——第i次標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)流量值,L/min(或ml/min);i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3。REq=Eq,i(21)式中:RE——?jiǎng)討B(tài)校準(zhǔn)儀流量誤差,%;qREq,i——第i次動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀流量值和標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)流量值的相對(duì)誤差,%;i——測(cè)試序號(hào),i=1,2,3;3——測(cè)試總次數(shù)。7.1.12有效數(shù)據(jù)率待測(cè)分析儀器開(kāi)始連續(xù)30d的運(yùn)行,測(cè)試有效數(shù)據(jù)率。期間對(duì)每次維護(hù)時(shí)間、故障時(shí)間及內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)記錄。校準(zhǔn)、維護(hù)保養(yǎng)或故障等非正常監(jiān)測(cè)期間的數(shù)據(jù)為無(wú)效數(shù)據(jù),每小時(shí)正常監(jiān)測(cè)時(shí)長(zhǎng)少于45min的數(shù)據(jù)為無(wú)效數(shù)據(jù)。統(tǒng)計(jì)30d內(nèi)無(wú)效數(shù)據(jù)個(gè)數(shù),按公式(22)計(jì)算有效數(shù)據(jù)率。(22)(22)式中:D——有效數(shù)據(jù)率,%;T——待測(cè)分析儀器應(yīng)輸出的小時(shí)數(shù)據(jù)個(gè)數(shù);t——無(wú)效小時(shí)數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)。7.2開(kāi)放光程監(jiān)測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)方法7.2.1零點(diǎn)噪聲待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.1。7.2.2檢出限待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.2。7.2.3示值誤差待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.3。7.2.4精密度待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.4。7.2.524h漂移待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.5。7.2.67d漂移待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.6。7.2.7響應(yīng)時(shí)間當(dāng)校準(zhǔn)方式為4.3.4a)中的校準(zhǔn)方式時(shí),檢測(cè)方法如下:待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),將滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體通入校準(zhǔn)池,待校準(zhǔn)池內(nèi)氣體濃度穩(wěn)定后,將校準(zhǔn)池放入儀器光路中,同時(shí)用秒表開(kāi)始計(jì)時(shí),待測(cè)分析儀器讀數(shù)上升至滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度標(biāo)稱值90%時(shí),停止計(jì)時(shí),所用時(shí)間即為上升時(shí)間。待滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體讀數(shù)穩(wěn)定后,迅速取下校準(zhǔn)池,同時(shí)用秒表開(kāi)始計(jì)時(shí),當(dāng)待測(cè)分析儀器讀數(shù)下降至滿量程標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度標(biāo)稱值10%時(shí),停止計(jì)時(shí),所用時(shí)間即為下降時(shí)間。響應(yīng)時(shí)間每天測(cè)試1次,重復(fù)測(cè)試3d,平均值應(yīng)符合表2的要求。當(dāng)校準(zhǔn)方式為4.3.4b)時(shí),待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.7。7.2.8電壓影響待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),檢測(cè)方法見(jiàn)7.1.8。7.2.9干擾成分影響待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),運(yùn)行穩(wěn)定后,將零氣通入校準(zhǔn)池,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xa,i;然后將200nmol/mol的一氧化氮(或二氧化硫)干擾氣體通入校準(zhǔn)池,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值xb,i。重復(fù)測(cè)試3次,計(jì)算平均值xa和xb,按公式(14)計(jì)算待測(cè)分析儀器干擾成分的影響IE1。7.2.10光源強(qiáng)度影響待測(cè)分析儀器處于零光程測(cè)量狀態(tài),運(yùn)行穩(wěn)定后,將80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體通入校準(zhǔn)池,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值x1。在測(cè)量光路上放置消光裝置,使待測(cè)分析儀器顯示光源強(qiáng)度至少衰減15%,再將80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體通入校準(zhǔn)池,待讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄待測(cè)分析儀器5min數(shù)據(jù)的平均值x2。按公式(23)計(jì)算光源強(qiáng)度的影響。式中:IE——待測(cè)分析儀器光源強(qiáng)度的影響,%;x2——光源強(qiáng)度衰減時(shí)待測(cè)分析儀器80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol;x1——正常光源強(qiáng)度時(shí)待測(cè)分析儀器80%量程標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)量值,nmol/mol;R——待測(cè)分析儀器滿量程值,nmol
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