GB-T28129-2011乙羧氟草醚原藥

fluoroglycofen-ethyltechnicalmaterial2011-12-30發(fā)布2012-04-15實施I本標準的第3章、第5章是強制性的，其余是推薦性的本標準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別這些專利的責任。本標準由中國石油和化學工業(yè)協(xié)會提出。本標準由全國農(nóng)藥標準化技術(shù)委員會(SAC/TC133)歸口。本標準負責起草單位：沈陽化工研究院有限公司。本標準參加起草單位：江蘇長青農(nóng)化股份有限公司。1本標準適用于由乙羧氟草醚和生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的乙羧氟草醚原藥。注：乙羧氟草醚的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)參見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T601—2002化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T1604商品農(nóng)藥驗收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T19138農(nóng)藥丙酮不溶物測定方法3要求灰白色至土黃色顆粒或粉末狀固體，無可見的外來物和填加的改性劑。3.2技術(shù)指標乙羧氟草醚原藥應符合表1要求。表1乙羧氟草醚原藥質(zhì)量控制項目指標項目乙羧氟草醚質(zhì)量分數(shù)/%≥干燥減量/%≤酸度(以H?SO?計)/%≤丙酮不溶物質(zhì)量分數(shù)/%≤4試驗方法按GB/T1605—2001應不少于100g。中“商品原藥采樣”方法進行。用隨機數(shù)表法確定抽樣的包裝件，最終抽樣量24.2鑒別試驗下列方法可任選其一。當用一種方法不能鑒別時，應再使用另一種方法加以確定紅外光譜法——試樣與標樣在4000cm-1~400cm-'范圍的紅外吸收光譜圖應沒有明顯區(qū)別。標樣紅外光譜圖見圖1。圖1乙羧氟草醚標樣的紅外光譜圖高效液相色譜法——本鑒別試驗可與乙羧氟草醚質(zhì)量分數(shù)的測定同時進行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某一色譜峰的保留時間與乙羧氟草醚標樣溶液中乙羧氟草醚色譜峰的保留時間，其相對差值應在1.5%以內(nèi)。4.3乙羧氟草醚質(zhì)量分數(shù)的測定4.3.1毛細管氣相色譜法(仲裁法)4.3.1.1方法提要試樣用三氯甲烷溶解，以鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯為內(nèi)標物，使用HP-5涂壁的石英毛細管柱，和氫火焰離子化檢測器，對試樣中的乙羧氟草醚進行毛細管氣相色譜分離和測定。4.3.1.2試劑和溶液鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯：不含有干擾分析的雜質(zhì)；內(nèi)標溶液：稱取7.5g的鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯置于1000mL的容量瓶中，用三氯甲烷溶解、定容、4.3.1.3儀器色譜柱：30m×0.32mm(i.d.)石英毛細柱，內(nèi)壁涂HP-5,膜厚0.25μm;3GB28129—2011色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站。4.3.1.4氣相色譜操作條件溫度(℃):柱室230,氣化室260,檢測室280;氣體流量(mL/min):載氣(N?)1.8,氫氣30,空氣300,補償氣25;分流比：30:1;保留時間：乙羧氟草醚約10.8min,內(nèi)標物約7.9min。上述氣相色譜操作條件，系典型操作參數(shù)。可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)作適當調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的乙羧氟草醚原藥與內(nèi)標物的氣相色譜圖見圖2。1——內(nèi)標物；2——乙羧氟草醚。圖2乙羧氟草醚原藥與內(nèi)標物的氣相色譜圖4.3.1.5測定步驟4.3.1.5.1標樣溶液的配制稱取乙羧氟草醚標樣0.05g(精確至0.0002g),置于一具塞玻璃瓶中，用移液管準確加入5mL內(nèi)4.3.1.5.2試樣溶液的配制稱取含乙羧氟草醚0.05g的試樣(精確至0.0002g),置于一具塞的玻璃瓶中，用與4.3.1.5.1中使用的同一支移液管準確加入5mL內(nèi)標溶液，搖勻。4.3.1.5.3測定在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針乙羧氟草醚與內(nèi)標物的峰面積比的相對變化小于1.5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行分析測定。4.3.1.5.4計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中乙羧氟草醚與內(nèi)標物的峰面積比分別進行平均。試樣中乙羧氟草醚質(zhì)量分數(shù)按式(1)計算：4w?—試樣中乙羧氟草醚的質(zhì)量分數(shù)，以%表示；r?——試樣溶液中乙羧氟草醚與內(nèi)標物峰面積比的平均值；m?——標樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——標樣中乙羧氟草醚的質(zhì)量分數(shù)，以%表示；r?——標樣溶液中乙羧氟草醚與內(nèi)標物峰面積比的平均值；m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。4.3.1.6允許差兩次平行測定結(jié)果之差，應不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.3.2高效液相色譜法4.3.2.1方法提要試樣用乙腈溶解，以甲醇+水+冰乙酸為流動相，使用以Nova-PakC?g為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器(230nm),對試樣中的乙羧氟草醚進行高效液相色譜分離和測定。4.3.2.2試劑和溶液乙羧氟草醚標樣：已知乙羧氟草醚質(zhì)量分數(shù)w≥99.0%。4.3.2.3儀器高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器；色譜數(shù)據(jù)處理機或工作站；色譜柱：150mm×3.9mm(i.d.)不銹鋼柱，內(nèi)裝Nova-PakCg、5μm填充物(或同等效果的色譜柱);過濾器：濾膜孔徑約0.45μm;超聲波清洗器。4.3.2.4高效液相色譜操作條件柱溫：室溫(溫差變化應不大于2℃);保留時間：乙羧氟草醚約7.0min。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)作適當調(diào)整，以期獲得最佳效果。5GB28129—2011典型的乙羧氟草醚原藥高效液相色譜圖見圖3。1——乙羧氟草醚。圖3乙羧氟草醚原藥的高效液相色譜圖4.3.2.5測定步驟4.3.2.5.1標樣溶液的制備稱取0.1g乙羧氟草醚標樣(精確至0.0002g),置于50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，超聲波振蕩5min使試樣溶解，冷卻至室溫，搖勻。用移液管移取上述溶液5mL于50mL容量瓶中，用乙腈4.3.2.5.2試樣溶液的制備稱取含乙羧氟草醚0.1g的試樣(精確至0.0002g),置于50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，超聲波振蕩5min使試樣溶解，冷卻至室溫，搖勻。用移液管移取上述溶液5mL于50mL容量瓶中，用4.3.2.5.3測定在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針乙羧氟草醚峰面積相對變化小于1.5%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。4.3.2.5.4計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中乙羧氟草醚峰面積分別進行平均。試樣中乙羧氟草醚的質(zhì)量分數(shù)按式(2)計算： (2)w?——試樣中乙羧氟草醚的質(zhì)量分數(shù)，以%表示；A?——試樣溶液中乙羧氟草醚峰面積的平均值；m?——乙羧氟草醚標樣的質(zhì)量，單位為克(g);w—-乙羧氟草醚標樣的質(zhì)量分數(shù)，以%表示；A?——標樣溶液中乙羧氟草醚峰面積的平均值；m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。6GB4.3.2.6允許差乙羧氟草醚質(zhì)量分數(shù)兩次平行測定結(jié)果之差，應不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，4.4干燥減量質(zhì)量分數(shù)的測定4.4.1測定步驟用已恒重后的稱量瓶稱取5g試樣(準確至0.01g),鋪平，厚度不超過3mm,置于105℃±2℃的烘箱中干燥1h后放入干燥器中，冷卻至室溫，稱重。4.4.2計算樣品干燥減量w?(%)按式(3)計算： (3)w?——樣品的干燥減量，以%表示；m?——干燥后稱量瓶與試樣的質(zhì)量，單位為克(g);mo——稱量瓶與試樣的質(zhì)量，單位為克(g);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。4.5酸度質(zhì)量分數(shù)的測定4.5.1試劑和溶液氫氧化鈉標準滴定溶液c(NaOH)=0.02mol/L,按GB/T601—2002中4.1配制和標定；乙醇溶液：T(乙醇：水)=95:5指示劑：亞(溴甲酚綠溶液：甲基紅溶液)=3:1。4.5.2測定步驟稱取試樣1g(精確至0.002g),置于150mL錐形瓶中，加入50mL乙醇溶液，振蕩使試樣溶解。加入5滴指示劑，用0.02mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液滴定，滴定上述溶液由黃色至綠色為終點，同時做空白測定。4.5.3計算 (4)w?——試樣的酸度，以%表示；c——氫氧化鈉標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定試樣溶液，消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?—滴定空白溶液，消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);M——硫酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol),GB28129—2011m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。4.6丙酮不溶物的測定按GB/T19138進行。4.7產(chǎn)品的檢驗與驗收產(chǎn)品的檢驗與驗收應符合GB/T1604的規(guī)定。極限數(shù)值的處理采用修約值比較法。產(chǎn)品的檢驗與驗收應符合GB/T1604的規(guī)定。極限數(shù)值的處理采用修約值比較法。乙羧氟草醚原藥的標志、標簽、包裝應符合GB3796的規(guī)定；乙羧氟草醚原藥應用編織袋內(nèi)襯清潔的塑料袋或紙板桶內(nèi)襯清潔的塑料袋包裝，每袋、每桶凈含量一般為50kg。也可根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議采用其他形式的包裝，但需符合GB3796的規(guī)定。5.2貯運5.3安全本品對皮膚有中等刺激作用，對眼睛有強刺激作用。使用本品時要戴防護鏡和膠皮手套穿必要的防護衣物。施藥后，應立即用肥皂和水洗凈。如皮膚、眼睛不慎沾上本品，應立即用大量清水沖洗。誤服者應立即送醫(yī)院對癥治療。5.4驗收期乙羧氟草醚原藥