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文檔簡介

《回收溴素》團體標準

一、項目背景

工業(yè)廢鹽是指化工、石油、紡織、印染、醫(yī)藥、農藥等行業(yè)

生產過程中的高鹽廢水結晶產物或化工合成的中間副產物。工業(yè)

廢鹽成分復雜,但通常含有一種或多種鈉鹽(如氯化鈉、硫酸鹽)、

源自生產原料及副反應的有機物(如醇類、酚類、醚類等)以及

可能的重金屬離子(如銅、鋅、鉛等),屬于典型的危險廢物,

環(huán)境危害極大。其中,含溴廢鹽主要產生于制藥行業(yè)的蒸餾殘渣、

過濾廢渣等,主要成分為氯化鈉、硫酸鈉、溴化鈉及少量有機物

和水分。我國工業(yè)廢鹽產生量巨大,據估算每年高鹽廢水排量超

過3億立方米,處理后產生的工業(yè)廢鹽接近2000萬噸。目前,

從含溴廢鹽中同步回收鹽和溴素是廢鹽資源化利用切實可行的

途徑,然而,由于缺乏相應的產品標準,不同的企業(yè)之間存在原

料不一、處理技術不一等許多差別,導致從廢鹽中回收的溴素產

品質量千差萬別,限制了其推廣應用。

為了規(guī)范這一類產品的生產、檢驗、運輸、儲存等各環(huán)節(jié),

推動工業(yè)廢鹽資源化利用產品的良性發(fā)展,在相關專家和技術人

員對標準制定的科學性和可行性進行論證后,擬制定回收溴素的

團體標準。

1

二、工作簡況

1.任務來源

浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會關于《回收溴素》團體標準的立項公告

(浙環(huán)產協(xié)〔2022〕19號)。

2.標準制定相關單位及人員

本文件起草單位:浙江工商大學、浙江德創(chuàng)環(huán)保科技有限公

司、紹興越信環(huán)保有限公司。

本文件主要起草人:×××、×××、×××、×××。

3.主要工作過程

為保證本標準的制定質量,標準內容切實可行,標準起草組

結合實際情況,經過廣泛調研、綜合分析、多次討論研究和反復

修改,起草編制完成《回收溴素》標準。主要開展工作情況如下:

◆資料收集和探討

標準編制起草小組根據溴素具有的一些共同特性,查閱了溴

素產品的相關標準和下游企業(yè)的企業(yè)標準及本回收溴素產品的

生產工藝等,圍繞回收溴素產品的質量控制指標等方面進行現場

座談調研、探討。

◆成立標準工作組

根據浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會下達的團體標準《回收溴素》制訂

計劃,浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會為了更好地開展編制工作,牽頭召開

了標準起草準備會,成立了標準工作組,明確了《回收溴素》標

準研制的重點方向。

2

其中,工作組成員單位為:浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會、浙江工商

大學、浙江德創(chuàng)環(huán)??萍加邢薰?、紹興越信環(huán)保有限公司。

◆召開立項論證會

2022年9月16日,浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會組織召開《回收溴

素》團體標準立項論證會。對《回收溴素》標準制定工作的產品

適用范圍、技術指標、試驗方法、校驗規(guī)則和包裝、標識、運輸

和貯存要求等方面內容加以論證和研討,并提出了標準修改完善

建議,意見如下:

1.標準名稱調整為《回收溴素》;

2.進一步明確標準的適用范圍,明確產品的原料來源、生產

工藝等;

3.進一步優(yōu)化產品技術指標。

◆起草標準征求意見稿

2022年10月,根據相關材料,總結浙江工商大學等3家起

草單位起草標準,形成標準征求意見稿,在線上線下進行公開。

共對X余家單位/個人征求了意見,收到具體意見X條,采納X

條、不采納X條。

三、標準編制原則和主要內容

(一)標準編制原則

本標準的編制遵循規(guī)范性、科學性、適用性、先進性原則,

具有前瞻性、緊迫性和必要性。

(二)主要工作的思路

3

根據查找到的國內外標準資料,綜合考慮了用戶對產品質量

的要求和各生產廠的實際質量狀況,力求使本次制定的標準技術

先進,經濟合理,安全可靠,以適應市場經濟的發(fā)展和對外貿易

的需求,標準制定的主要內容包括:

——對項目設置和指標進行認真研究,優(yōu)化指標的設置;

——對所制訂的項目及指標,根據需要制定配套的測試方法,

為產品檢測提供可行手段;

——對產品的包裝,檢驗規(guī)則等方面的內容做相應的規(guī)定。

標準適用范圍的考慮:

本標準適用于按以下工藝流程回收溴素產品的企業(yè)。

將熱解除去有機雜質的含溴無機鹽溶于水中,配成20%左右

的鹽濃度,再將含溴鹽溶液預熱至規(guī)定溫度后,通入氯氣,進行

置換反應得到溴素,再通過蒸發(fā)冷凝,從鹽水中將溴素提取出來。

具體工藝流程見圖1。

4

圖1含溴廢鹽回收溴素的生產工藝流程圖

(三)系列標準結構的考慮

1.關于標準涵蓋的產品規(guī)格

本次制定的團標,進行規(guī)格分型。

2.關于試驗方法的引用

回收溴素標準均控制產品性能等項目,其試驗方法引用的考

慮:

——氣味測定引用GB/T14675規(guī)定的檢測方法;

——溴含量、氯含量、不揮發(fā)物含量引用QB/T2021規(guī)定的

檢測方法。

(四)標準條文解釋

1.范圍

本標準規(guī)定了本標準規(guī)定了從含溴廢鹽資源化利用產物中回

5

收的溴素產品質量要求、試驗方法、檢驗規(guī)則以及標志、包裝、

運輸、貯存和安全等要求。本標準產品使用范圍限于化工企業(yè)、

含溴阻燃劑生產企業(yè)、制藥(獸藥)行業(yè)。本標準適合于資源化

利用產物中回收溴素產品的企業(yè)。該條文明確了本標準適用范圍。

2.要求

(1)溴素為褐色液體,具有刺激性惡臭味該條文明確了溴素

產品的感官指標。

(2)化學指標應符合表1的規(guī)定。該條文明確了溴素產品的

質量指標及等級。

3.試驗方法

(1)氣味的測定

氣味按GB/T14675規(guī)定方法測定。該條文對溴素的氣味檢測

進行了明確。

(2)溴含量的測定

溴含量按QB/T2021規(guī)定方法測定。該條文對溴素產品中的

溴含量進行了檢測方法要求。

(3)氯含量的測定

氯含量按QB/T2021規(guī)定方法測定。該條文對溴素產品中的

氯含量進行了檢測方法要求。

(4)不揮發(fā)物含量的測定

不揮發(fā)物含量按QB/T2021規(guī)定方法測定。該條文對溴素產

品中的不揮發(fā)物含量進行了檢測方法要求。

6

4.檢驗規(guī)則

該條文下列4條,分別對回收溴素的檢驗要求、采樣及結果

判定等進行了詳細說明。

5.包裝、標志、運輸和貯存

該條文下列5條,分別對回收溴素的包裝、標志、運輸和貯

存要求進行了詳細說明。

四、采用國際標準和國外先進標準情況及與國際同類標準水

平的對比說明

經起草單位和歸口單位進行國內外標準資料的收集工作,未

查到國外相關標準,國內標準有QB/T2021《工業(yè)溴》、T/CPCIF

0157-2021《高純溴》。國內產品指標規(guī)格見表1,各產品分析方

法見分析方法表2。

表1溴素產品國內標準技術指標對照表

QB/T2021T/CPCIF0157-2021

技術指標

項目項目指標

優(yōu)等品一等品合格品

溴(Br2),w/%≥99.799.098.5溴(Br)w/%≥99.90

氯(Cl2),w/%≤0.050.150.25氯(Cl)w/%≤0.01

不揮發(fā)物,w/%≤0.050.100.15碘(I)w/%≤0.001

硫酸鹽(以SO4計)w%≤0.001

蒸發(fā)殘渣w%≤0.005

鐵(Fe)w%≤0.0005

-

重金屬(以Pb計)w/%≤0.0005

有機溴化合物w%≤通過試驗

密度(20°C)g/mL≥3.10

7

表2分析方法對照表

QB/T2021T/CPCIF0157-2021

外觀判定-在自然光下用目視法判別

工業(yè)溴中所含游離溴和氯,用過量的

溴與過量的碘化鉀進行反應生成溴化

碘化鉀與之反應,釋出的碘用硫代硫

溴含量鉀和碘,生成的碘用硫代硫酸鈉標準

酸鈉標準溶液滴定,測得溴氯總量,

滴定溶液滴定,得到溴含量

由總量中扣除,氯量即得溴含量。

溴樣中的氯(Cl2)在強酸性溶液中被用硝酸介質中,用過氧化氫將氯轉化

過氧化氫還原成氯離子,溴經加熱逸為氯化物,溴經加熱逸出分離。二苯

氯含量

出分離,二苯偶氮碳酰肼為指示劑,硝偶氮碳酰肼為指示劑,硝酸汞標準溶

酸汞標準溶液滴定,計算氯含量。液滴定,計算氯含量

碘離子(I)與溴(Br2)反應生成碘(I2),

碘含量-在酸性介質生成黃色,可用于碘含量

的測定

硫酸鹽可與鋇離子在酸性條件下生成

硫酸鹽含量-硫酸鋇沉淀,當硫酸鹽含量較低時形

成懸濁液,可用于硫酸鹽含量的測定

樣品置于水浴上以蒸汽加熱驅溴,殘

不揮發(fā)物含量渣于烘箱中干燥,稱量得到的干燥殘-

渣。

用移液管稱取10mL(約20g)樣品。

置于預先于105°C±2°C干燥至質量

蒸發(fā)殘渣含量-恒定的瓷蒸發(fā)皿中,在約80°C的水浴

上蒸發(fā)至干。然后將瓷蒸發(fā)皿于

105°C±2°C下干燥至質量恒定

用抗壞血酸將樣品溶液中的Fe(III)

還原為Fe(II),在pH≈2~pH≈9時Fe

鐵含量-

(II)與1,10鄰菲啰啉生成橙紅色絡

合物,可用于鐵含量的測定

在弱酸性溶液中,重金屬離子與硫離

子反應,產生淡黃色到棕色的難溶化

重金屬(以Pb

-合物,重金屬含量較低時,則形成穩(wěn)

計)含量

定的懸浮液,可用于重金屬含量的測

8

用移液管移取1mL(約3.1g)樣品,

置于碘量瓶中,加30mL氫氧化鈉溶

有機溴化合物-

液,搖勻。放置1h,溶液中不得有油

滴狀物質顯現

按GB/T611-2006第4.2規(guī)定的方法進

密度-

行測定

五、主要試驗驗證情況和預期達到的效果

本產品標準試驗方法引用通用試驗方法國家標準。

表3標準起草單位中回收溴素質量檢測結果(節(jié)選)

顏色氣味溴素為褐色液體,具有刺激性惡臭味

溴含量99.6

氯含量0.05

不揮發(fā)物含量0.05

表3為本標準起草單位對企業(yè)中回收溴素的自檢結果,為了

進一步驗證回收溴素質量,本標準牽頭單位隨即抽取上述樣品,

并由標準編制組中具有認證資質的檢測單位對企業(yè)樣品進行了

驗證性檢測,結果如表4所示。

表4驗證性結果

項目ab

顏色氣味溴素為褐色液體,具有刺激性惡臭味溴素為褐色液體,具有刺激性惡臭味

溴含量99.799.5

氯含量0.060.07

不揮發(fā)物含量0.070.05

從檢測結果來看,隨即抽取的樣品均能達到一等品限值要求。

9

六、與現行法律、法規(guī)和政策及相關標準的協(xié)調性

(一)目前國內主要執(zhí)行的標準

無。

(二)本標準與相關法律、法規(guī)、規(guī)章、強制性標準相沖突

情況

不存在與強制性標準相沖突的情況,也不存在標準低于相關

國標、行標和地標等推薦性標準的情況。

(三)本標準引用了以下文件

GB/T6682實驗室用水規(guī)格

GB/T6680液體化工產品采樣通則

QB/T2021工業(yè)溴

T/CPCIF0157-2021高純溴

GB/T14675空氣質量惡臭的測定三點比較式臭袋法

GB12268-2012危險貨物品名表

GB12463-2009危險貨物運輸包裝通用技術條件

GB15603常用危險化學品貯存通則

JT/T617.1危險貨物道路運輸規(guī)則第1部分:通則

JT/T617.2危險貨物道路運輸規(guī)則第2部分:分類

JT/T617.3危險貨物道路運輸規(guī)則第3部分:品名及運

輸要求索引

JT/T617.4危險貨物道路運輸規(guī)則第4部分:運輸包裝

使用要求

10

JT/T617.5危險貨物道路運輸規(guī)則第5部分:托運要求

JT/T617.6危險貨物道路運輸規(guī)則第6部分:裝卸條件

及作業(yè)要求

JT/T617.7危險貨物道路運輸規(guī)則第7部分:運輸條件

及作業(yè)要求

七、貫徹標準的要求和措施建議

無。

八、廢止現行團體標準的建議

無。

九、涉及的著作權、專利信息

本標準不涉及專利。

十、重要內容的解釋和其它應予說明的事項

無。

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《回收溴素》團體標準

一、項目背景

工業(yè)廢鹽是指化工、石油、紡織、印染、醫(yī)藥、農藥等行業(yè)

生產過程中的高鹽廢水結晶產物或化工合成的中間副產物。工業(yè)

廢鹽成分復雜,但通常含有一種或多種鈉鹽(如氯化鈉、硫酸鹽)、

源自生產原料及副反應的有機物(如醇類、酚類、醚類等)以及

可能的重金屬離子(如銅、鋅、鉛等),屬于典型的危險廢物,

環(huán)境危害極大。其中,含溴廢鹽主要產生于制藥行業(yè)的蒸餾殘渣、

過濾廢渣等,主要成分為氯化鈉、硫酸鈉、溴化鈉及少量有機物

和水分。我國工業(yè)廢鹽產生量巨大,據估算每年高鹽廢水排量超

過3億立方米,處理后產生的工業(yè)廢鹽接近2000萬噸。目前,

從含溴廢鹽中同步回收鹽和溴素是廢鹽資源化利用切實可行的

途徑,然而,由于缺乏相應的產品標準,不同的企業(yè)之間存在原

料不一、處理技術不一等許多差別,導致從廢鹽中回收的溴素產

品質量千差萬別,限制了其推廣應用。

為了規(guī)范這一類產品的生產、檢驗、運輸、儲存等各環(huán)節(jié),

推動工業(yè)廢鹽資源化利用產品的良性發(fā)展,在相關專家和技術人

員對標準制定的科學性和可行性進行論證后,擬制定回收溴素的

團體標準。

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二、工作簡況

1.任務來源

浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會關于《回收溴素》團體標準的立項公告

(浙環(huán)產協(xié)〔2022〕19號)。

2.標準制定相關單位及人員

本文件起草單位:浙江工商大學、浙江德創(chuàng)環(huán)??萍加邢薰?/p>

司、紹興越信環(huán)保有限公司。

本文件主要起草人:×××、×××、×××、×××。

3.主要工作過程

為保證本標準的制定質量,標準內容切實可行,標準起草組

結合實際情況,經過廣泛調研、綜合分析、多次討論研究和反復

修改,起草編制完成《回收溴素》標準。主要開展工作情況如下:

◆資料收集和探討

標準編制起草小組根據溴素具有的一些共同特性,查閱了溴

素產品的相關標準和下游企業(yè)的企業(yè)標準及本回收溴素產品的

生產工藝等,圍繞回收溴素產品的質量控制指標等方面進行現場

座談調研、探討。

◆成立標準工作組

根據浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會下達的團體標準《回收溴素》制訂

計劃,浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會為了更好地開展編制工作,牽頭召開

了標準起草準備會,成立了標準工作組,明確了《回收溴素》標

準研制的重點方向。

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其中,工作組成員單位為:浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會、浙江工商

大學、浙江德創(chuàng)環(huán)??萍加邢薰?、紹興越信環(huán)保有限公司。

◆召開立項論證會

2022年9月16日,浙江省環(huán)保產業(yè)協(xié)會組織召開《回收溴

素》團體標準立項論證會。對《回收溴素》標準制定工作的產品

適用范圍、技術指標、試驗方法、校驗規(guī)則和包裝、標識、運輸

和貯存要求等方面內容加以論證和研討,并提出了標準修改完善

建議,意見如下:

1.標準名稱調整為《回收溴素》;

2.進一步明確標準的適用范圍,明確產品的原料來源、生產

工藝等;

3.進一步優(yōu)化產品技術指標。

◆起草標準征求意見稿

2022年10月,根據相關材料,總結浙江工商大學等3家起

草單位起草標準,形成標準征求意見稿,在線上線下進行公開。

共對X余家單位/個人征求了意見,收到具體意見X條,采納X

條、不采納X條。

三、標準編制原則和主要內容

(一)標準編制原則

本標準的編制遵循規(guī)范性、科學性、適用性、先進性原則,

具有前瞻性、緊迫性和必要性。

(二)主要工作的思路

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根據查找到的國內外標準資料,綜合考慮了用戶對產品質量

的要求和各生產廠的實際質量狀況,力求使本次制定的標準技術

先進,經濟合理,安全可靠,以適應市場經濟的發(fā)展和對外貿易

的需求,標準制定的主要內容包括:

——對項目設置和指標進行認真研究,優(yōu)化指標的設置;

——對所制訂的項目及指標,根據需要制定配套的測試方法,

為產品檢測提供可行手段;

——對產品的包裝,檢驗規(guī)則等方面的內容做相應的規(guī)定。

標準適用范圍的考慮:

本標準適用于按以下工藝流程回收溴素產品的企業(yè)。

將熱解除去有機雜質的含溴無機鹽溶于水中,配成20%左右

的鹽濃度,再將含溴鹽溶液預熱至規(guī)定溫度后,通入氯氣,進行

置換反應得到溴素,再通過蒸發(fā)冷凝,從鹽水中將溴素提取出來。

具體工藝流程見圖1。

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圖1含溴廢鹽回收溴素的生產工藝流程圖

(三)系列標準結構的考慮

1.關于標準涵蓋的產品規(guī)格

本次制定的團標,進行規(guī)格分型。

2.關于試驗方法的引用

回收溴素標準均控制產品性能等項目,其試驗方法引用的考

慮:

——氣味測定引用GB/T14675規(guī)定的檢測方法;

——溴含量、氯含量、不揮發(fā)物含量引用QB/T2021規(guī)定的

檢測方法。

(四)標準條文解釋

1.范圍

本標準規(guī)定了本標準規(guī)定了從含溴廢鹽資源化利用產物中回

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收的溴素產品質量要求、試驗方法、檢驗規(guī)則以及標志、包裝、

運輸、貯存和安全等要求。本標準產品使用范圍限于化工企業(yè)、

含溴阻燃劑生產企業(yè)、制藥(獸藥)行業(yè)。本標準適合于資源化

利用產物中回收溴素產品的企業(yè)。該條文明確了本標準適用范圍。

2.要求

(1)溴素為褐色液體,具有刺激性惡臭味該條文明確了溴素

產品的感官指標。

(2)化學指標應符合表1的規(guī)定。該條文明確了溴素產品的

質量指標及等級。

3.試驗方法

(1)氣味的測定

氣味按GB/T14675規(guī)定方法測定。該條文對溴素的氣味檢測

進行了明確。

(2)溴含量的測定

溴含量按QB/T2021規(guī)定方法測定。該條文對溴素產品中的

溴含量進行了檢測方法要求。

(3)氯含量的測定

氯含量按QB/T2021規(guī)定方法測定。該條文對溴素產品中的

氯含量進行了檢測方法要求。

(4)不揮發(fā)物含量的測定

不揮發(fā)物含量按QB/T2021規(guī)定方法測定。該條文對溴素產

品中的不揮發(fā)物含量進行了檢測方法要求。

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4.檢驗規(guī)則

該條文下列4條,分別對回收溴素的檢驗要求、采樣及結果

判定等進行了詳細說明。

5.包裝、標志、運輸和貯存

該條文下列

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