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2.2.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素一步完成的化學(xué)反應(yīng)稱基元反應(yīng);由一個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成的化學(xué)反應(yīng)稱為簡(jiǎn)單反應(yīng);由兩個(gè)或三個(gè)基元反應(yīng)構(gòu)成的化學(xué)反應(yīng)稱為非基元反應(yīng)或復(fù)雜反應(yīng)。2NO+2H2→N2+2H2O非基元反應(yīng)2NO2→2NO+O2基元反應(yīng)CO+NO2→CO2+NO基元反應(yīng)2NO+H2→N2+H2O2H2O2+H2
→2H2O分兩步進(jìn)行:1、基元反應(yīng)和質(zhì)量作用定律對(duì)于反應(yīng)mA+nB→xC+yD速率方程:
V=k
·CAα·CBβV稱為瞬時(shí)速率,k
稱為速率常數(shù),α稱為A的、β稱為B的反應(yīng)級(jí)數(shù),α+β稱為總反應(yīng)級(jí)數(shù)。知識(shí)鏈接速率常數(shù)k與反應(yīng)物的本性、溫度等因素有關(guān),不隨反應(yīng)物的濃度而改變。在相同條件下,k值越大,反應(yīng)速率越快。K是化學(xué)反應(yīng)在一定溫度下的特征常數(shù)。一般情況下,同一反應(yīng),溫度升高,k值增大。P272.2.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素
恒溫下,基元反應(yīng)的反應(yīng)速度與各反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積成正比。也稱為質(zhì)量作用定律
對(duì):aA+bB
dD+eE
則:v=k[A]a·[B]b
速率方程:
V=k
·CAα·CBβ基元反應(yīng):α=m,β=n1.2.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素2NO2→2NO+O2
基元反應(yīng)CO+NO2→CO2+NO基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律的條件及范圍1、只適用于基元反應(yīng)和構(gòu)成復(fù)雜反應(yīng)的各基元反應(yīng),不適用于復(fù)雜反應(yīng)的總反應(yīng)。2、稀溶液中的反應(yīng),若有溶劑參與反應(yīng),其濃度不寫入質(zhì)量作用定律表示式。3、有固體或純液體參加的多相反應(yīng),若他們不溶于其他介質(zhì),則其濃度不寫入質(zhì)量作用定律表達(dá)式。4、氣體的濃度可以用分壓表示。2.2.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素2、反應(yīng)級(jí)數(shù)在速率方程式中,各反應(yīng)物濃度的指數(shù)之和稱為該反應(yīng)的級(jí)數(shù)CO+NO2→CO2+NO反應(yīng)級(jí)數(shù)為22NO+2H2→N2+2H2O非基元反應(yīng)反應(yīng)級(jí)數(shù)為32.2.3影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素3、濃度(壓力)對(duì)反應(yīng)速率的影響濃度增大→單位體積內(nèi)n總↑→單位體積內(nèi)n活↑→有效碰撞↑碰撞理論解釋ClicktoaddTitleClicktoaddTitleClicktoaddTitle濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響備注只適用于氣體與液體,不適用于固體相同量的固體反應(yīng),表面積越大,反應(yīng)速率越快反應(yīng)速率快慢與濃度有關(guān),與物質(zhì)的總量無關(guān)壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響碰撞理論解釋壓強(qiáng)增大→濃度增大→單位體積內(nèi)n活↑→有效碰撞↑(1)適用范圍由于壓強(qiáng)對(duì)固體、液體的體積幾乎無影響,因此,對(duì)無氣體參加的反應(yīng),壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響可忽略不計(jì)。(2)壓強(qiáng)的“真變”與“假變”壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響
壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)的影響本質(zhì)上是濃度的影響。當(dāng)用不同方法改變反應(yīng)的壓強(qiáng)時(shí),應(yīng)從本質(zhì)出發(fā),具體分析。若氣體反應(yīng)物濃度增大,則反應(yīng)速率增大。若濃度不變,則反應(yīng)速率不變;濃度減小,反應(yīng)速率減小。例1、在一密閉容器中,加入SO2和O2發(fā)生2SO2+O2=2SO3,試分析下列情況對(duì)反應(yīng)速率的影響。1、容器體積變?yōu)樵瓉淼?/3氣體反應(yīng)物濃度增大反應(yīng)速率增大壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響
恒容時(shí)加入稀有氣體使壓強(qiáng)增大,反應(yīng)物和生成物的濃度都沒有變化,所以化學(xué)反應(yīng)速率不變。
恒壓時(shí)加入稀有氣體使體積增大,反應(yīng)物和生成物的濃度都減小,所以化學(xué)反應(yīng)速率減小。2、容器體積不變,加入SO2,(O2)氣體反應(yīng)物濃度增大化學(xué)反應(yīng)速率增大3、恒溫、恒壓時(shí),充入惰性氣體要保持壓強(qiáng)不變體積增大濃度減小反應(yīng)速率減慢4、恒溫、恒容時(shí),充入惰性氣體體積不變濃度不變反應(yīng)速率不變壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響4、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響碰撞理論解釋
升高溫度,一部分非活化分子吸收能量轉(zhuǎn)化為活化分子,使得活化分子百分?jǐn)?shù)提高,活化分子間的有效碰撞頻率變大,故反應(yīng)速率增大。溫度溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響:無論固體、液體、氣體都適用。溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,無論是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng)都適用。溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響溫度升高,反應(yīng)速率常數(shù)增大,所以反應(yīng)速率加快
是一種能改變化學(xué)反應(yīng)速率,但不改變化學(xué)平衡,反應(yīng)前后自身的化學(xué)性質(zhì)和質(zhì)量都不發(fā)生變化的物質(zhì)。催化機(jī)理:催化劑參與化學(xué)反應(yīng),改變了反應(yīng)機(jī)理,使反應(yīng)的中間過渡態(tài)的能量降低了;從而降低了反應(yīng)的活化能(Ea↓
),使反應(yīng)沿活化能較低的途徑進(jìn)行,使反應(yīng)速率增加。提問:在某溫度下,反應(yīng)不能進(jìn)行,是否加入催化劑就能進(jìn)行?催化劑:4、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響
催化劑的特點(diǎn):①對(duì)可逆反應(yīng),催化劑同等程度地降低正、逆反應(yīng)的活化能(Ea)。②催化劑是通過改變反應(yīng)途徑來改變反應(yīng)速率的,不能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)上不能自發(fā)的反應(yīng)。即催化劑不能改變反應(yīng)的焓變、方向和限度。③在可逆反應(yīng)中,催化劑能夠加速化學(xué)反應(yīng),縮短達(dá)到平衡的時(shí)間,但不能改變化學(xué)平衡常數(shù),也不會(huì)使平衡發(fā)生移動(dòng)。催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響
催化劑的特點(diǎn):④催化劑具有一定的選擇性(專一性)。一種催化劑通常只能對(duì)一種或少數(shù)幾種反應(yīng)有催化作用。⑥催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響體現(xiàn)在速率方程中的速率常數(shù)k上。⑤某些雜質(zhì)的存在可使催化劑中毒。催
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