(高清版)GBT 29899-2024 人造板及其制品中揮發(fā)性有機化合物釋放量試驗方法 小型釋放艙法

代替GB/T29899—2013人造板及其制品中揮發(fā)性有機化合物釋放量試驗方法小型釋放艙法2024-03-15發(fā)布2024-10-01實施國家標準化管理委員會GB/T29899—2024前言 I 2規(guī)范性引用文件 3術語和定義 4原理 35儀器設備 36樣品與試件 37試驗步驟 48結果計算與表示 69試驗報告 7附錄A(規(guī)范性)小型釋放艙系統(tǒng)通用技術條件 附錄B(規(guī)范性)揮發(fā)性有機化合物測定 附錄C(規(guī)范性)醛酮類化合物的測定 附錄D(規(guī)范性)常用人造板及其制品的試驗條件 I本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T29899—2013《人造板及其制品中揮發(fā)性有機化合物釋放量試驗方法小型釋放艙法》,GB/T29899—2013相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：——更改了范圍(見第1章，2013年版的第1章);——更改了揮發(fā)性有機化合物的定義，增加了總醛酮化合物的定義(見第3章，2013年版的第3章);——更改了試件準備為樣品與試件，增加了常用承載率(見第6章，2013年版的第6章);——更改了測試條件為試驗條件，增加了常見試驗條件(見7.1.2,2013年版的7.1.2);——更改了采樣時間為試驗周期確定(見7.4,2013年版的7.4);——更改了空氣采樣總則，并刪除了甲醛的采樣條款(見7.6,2013年版的7.6);——更改了采樣的分析，并刪除了甲醛的分析條款(見7.6,2013年版的7.7);——增加了質量釋放速率的計算與表示(見8.3);——小型釋放艙系統(tǒng)與小型釋放艙系統(tǒng)實例合并更改為小型釋放艙系統(tǒng)通用技術條件(見附錄A,——增加了甲醛-DNPH衍生物，修訂了典型醛酮類-DNPH衍生物色譜流出圖(見附錄C,2013年版的附錄C);——增加了常用人造板及其制品的試驗條件(見附錄D)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由國家林業(yè)和草原局提出。本文件由全國人造板標準化技術委員會(SAC/TC198)歸口。本文件起草單位：南京海關工業(yè)產品檢測中心、浙江世友木業(yè)有限公司、浙江升華云峰新材股份有限公司、廈門市格靈生物技術有限公司、德華兔寶寶裝飾新材股份有限公司、中國林業(yè)科學研究院木材工業(yè)研究所、東北林業(yè)大學、愛克太爾新材料(南京)有限公司、金華市海日家居用品有限公司、千年舟新材科技集團股份有限公司、江蘇佳飾家新材料集團股份有限公司、久盛地板有限公司、瑞金市吉泰再生資源有限公司、廣東產品質量監(jiān)督檢驗研究院、徐州市檢驗檢測中心、邳州市市場監(jiān)督綜合檢驗檢測中心、吉林省產品質量監(jiān)督檢驗院、睦尼試驗設備(上海)有限公司、東莞市升微機電設備科技有限公司、濟南海納特科技有限公司、上海樸旭環(huán)?？萍加邢薰?、上海拓譜環(huán)保設備有限公司。本文件主要起草人：盧志剛、吳璟、張彰、朱海歐、張桂珍、龍玲、沈雋、倪月忠、施耀芳、陳智勇、本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：—2013年首次發(fā)布為GB/T29899—2013;——本次為第一次修訂。1人造板及其制品中揮發(fā)性有機化合物釋放量試驗方法小型釋放艙法1范圍本文件描述了人造板及其制品中揮發(fā)性有機化合物(VOCs)、總揮發(fā)性有機化合物、醛酮類化合物和總醛酮化合物釋放量的小型釋放艙試驗方法。本文件適用于人造板(包括原輔材料)及其制品中揮發(fā)性有機化合物(VOCs)、總揮發(fā)性有機化合物、醛酮類化合物和總醛酮化合物釋放量的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T18259—2018人造板及其表面裝飾術語GB/T36055林業(yè)生物質原料分析方法含水率的測定JJF(建材)182—2021建材產品揮發(fā)物檢測用環(huán)境測試艙校準規(guī)范JJF1101—2019環(huán)境試驗設備溫度、濕度參數(shù)校準規(guī)范JB/T9512—2018氣候環(huán)境試驗設備的發(fā)射噪聲聲功率級的聲壓法測定3術語和定義GB/T18259—2018界定的以及下列術語和定義適用于本文件?？諝饨粨Q率airchangerate單位時間內進入釋放艙的空氣體積與釋放艙有效容積的比值。換氣量ventilationrate單位時間內進入釋放艙的空氣體積。表面風速airvelocity釋放艙中試件表面的空氣流動速度。試驗周期testperiod從試驗開始到采樣結束之間的時間長度。揮發(fā)性有機化合物volatileorganiccompounds;VOCs測試試件釋放的，并由釋放艙出口空氣中檢測到的所有有機化合物。2十四烷、甲基環(huán)己烷等)、萜烯類化合物等類單體。產品或限量文件中界定的VOCs稱為“目標揮發(fā)性有機化合經(jīng)非極性或弱極性毛細管色譜柱(極性指數(shù)小于10)分離，保留時間在正己烷至正十六烷之間的有機化合物總和。注1:根據(jù)峰面積定量，目標VOCs外的化合物以甲苯的響應因子計算。注2:TVOC的計算與出口空氣中VOCs濃度求和過程相似。醛酮類化合物carbonylcompounds羰基類化合物由測試試件釋放，并由釋放艙出口空氣中檢測到的所有醛、酮類化合物。鄰-甲苯甲醛、對-甲苯甲醛、間-甲苯甲醛等。鄰-甲苯甲醛、對-甲苯甲醛和間-甲苯甲醛共15種醛酮類化合物的總和。小型釋放艙出口濃度smallchamberoutletconcentration釋放濃度試件放入釋放艙后，某特定試驗時間由釋放艙出口處測得的VOCs、醛酮類化合物的釋放濃度。使用潔凈空氣為載氣，空載時釋放艙VOCs、醛酮類化合物的出口濃度。隨采樣吸附管進行儲存、轉移等操作且不進行空氣采樣的吸附管中VOCs、醛酮類化合物的分析質量與對應采樣體積的比值。注：主要鑒別采樣吸附管自身污染，及外部環(huán)境對采樣吸附管的去塞、具塞、密閉轉移期間的污染情況。產品承載率productloadingfactor測試用試件的暴露表面積與釋放艙容積的比值。一定時間內流出釋放艙的空氣中目標VOCs、醛酮類化合物的量，與進入釋放艙的空氣中的目標VOCs、醛酮類化合物的質量的比值。注：回收率提供了整個方法精確度的信息。釋放速率emissionfactor;EF試驗開始后，單位樣品、單位時間內測試試件釋放的目標VOCs、醛酮類化合物的質量。特別制備的，在小型釋放艙中進行釋放測試，模擬待測產品或材料釋放行為的部分樣品。34原理將試件置于一定條件(溫度、濕度和空氣交換率)的釋放艙中，試件釋放的VOCs、醛酮類化合物與進入釋放艙的空氣混合后并從艙出口排出，以吸附介質在釋放艙出口處分別捕集一定體積混合氣體中的VOCs和醛酮類化合物，用合適的分析儀器測定質量濃度，根據(jù)釋放濃度、產品承載率、氣體交換率等計算VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮的釋放速率。5儀器設備5.1小型釋放艙系統(tǒng)小型釋放艙系統(tǒng)應符合附錄A的規(guī)定。5.2恒流氣體采樣器恒流氣體采樣器應符合附錄B、附錄C的規(guī)定。5.3分析儀器分析儀器應符合附錄B、附錄C的規(guī)定。6樣品與試件6.1樣品要求6.1.1樣品應采用鋁箔或其他無有機物污染及釋放的材料密封包裝。6.1.2樣品應盡快試驗，如不能立即試驗，應密閉包裝并置于低于20℃且無有機物污染的環(huán)境中保存，保存時間不超過7d。6.2試件制備6.2.1試件制備通用要求試件的尺寸根據(jù)釋放艙的有效容積和產品承載率確定，承載率取決于試驗目的，常用承載率按照附錄D的規(guī)定。包裝拆除后的時間為試驗開始時間，應在4h內制備試件并立即送入釋放艙進行釋放試驗。6.2.2板狀、層狀裝飾材料或產品的試件制備板狀、層狀裝飾材料或產品沿其長度方向，在中心部分選取測試試件，垂直于樣品表面進行鋸割。如產品允許，去邊50mm后制備試件。6.2.3拼接類產品或材料的試件制備拼接類產品或材料(如地板、地板基材等)按圖1選取、制備試驗試件。4a)長方形拼接產品b)正方形拼接產品圖1拼接類產品或材料試件制備示意圖刨花狀、纖維狀材料以自然堆積狀態(tài)平鋪于兩個直角不銹鋼托盤中(托盤口部面積為0.50m2),必要時，試件上放置一個不銹鋼篩網(wǎng)防止試件溢出。6.3.1依據(jù)試驗目的或產品及材料的應用場景對試件封底、封邊，板狀產品或材料的封底應采用背對背的方式。采用無有機物釋放的鋁箔類密封材料或密封框封邊、封底。封邊僅適用于試件制備時鋸割所產生的斷面。6.3.2封邊封底，適用于地板、類似地板應用場景類產品和應用場景為單面暴露于空氣中(如墻板、門6.3.3封邊不封底，適用于雙飾面人造板、未飾面人造板(如膠合板、層積材、集成材、刨花板等)、應用場景為雙面暴露于空氣中的單飾面人造板、不規(guī)則狀產品(如樓梯扶手)和材料。6.3.4不封底不封邊，適用于薄層狀裝飾材料或產品(如人造裝飾薄木、裝飾紙等)和完整產品(如鏡7試驗步驟7.1釋放艙準備7.1.1釋放艙的清洗用水清洗小型釋放艙內壁，關閉艙門后將釋放艙升至高溫使艙壁表面的化學物質充分解吸并排至艙外，再將小型釋放艙冷卻到預定的溫度。清洗后的釋放艙背景濃度應符合7.2規(guī)定。釋放艙溫度、相對濕度、空氣交換率等參數(shù)的范圍和波動度應符合表1規(guī)定，并使釋放艙處于(10±5)Pa的微正壓狀態(tài)。常用試驗條件按照附錄D執(zhí)行。5表1釋放艙的工作條件范圍釋放艙參數(shù)/單位參數(shù)范圍波動度溫度/℃相對濕度/%空氣交換率/(次/h)注1:因釋放艙內環(huán)境與實驗室環(huán)境的差異，打開釋放艙門裝載測試試件時，會引發(fā)艙溫度、濕度的變化，試驗時記錄這些變化。注2:溫度和相對濕度對釋放速率有較大影響，其波動只與時間有關。7.2背景濃度測試待釋放艙達到預定試驗條件，按7.6采集和分析釋放艙出口空氣的背景濃度。釋放艙TVOC、揮發(fā)性有機化合物單體和甲醛的背景濃度應分別滿足≤20μg/m3、≤2μg/m3和≤6μg/m3要求。注：空白吸附管不含有目標物。試件制備好后盡快置于釋放艙中，測試試件應放置于艙內的中央位置以保證空氣氣流均勻分布于測試試件的釋放表面。關閉艙門，確認釋放艙的氣密性和空氣流量。7.4試驗周期確定7.4.1試驗周期根據(jù)試驗目的確定試驗周期。原則上試驗周期為1d、3d、7d、14d和28d,即試驗開始后第(24±0.5)h、(72±1)h、(168±1)h、(336±2)h和(672±4)h混合空氣采樣，其他指定時間也可混合空氣采樣。注：如進行釋放衰減研究，試驗開始28d以后仍繼續(xù)采樣。7.4.2試驗周期終止當釋放試驗達到試驗周期規(guī)定試驗時間時，可終止試驗，最后一次混合空氣采樣分析結果為試驗結果。如果釋放試驗未達到規(guī)定的試驗周期，釋放量已低于產品限量值，可以終止試驗，最后一次混合空氣采樣分析結果為試驗結果。如果釋放試驗未達到規(guī)定的試驗周期，釋放量已達到穩(wěn)定釋放狀態(tài)即間隔24h兩次混合空氣采樣分析結果的相對偏差≤5%,可終止試驗，最后一次采樣結束時間為試驗周期結束時間，混合空氣采樣分析結果為平衡釋放濃度。注：如無特別規(guī)定，穩(wěn)定釋放狀態(tài)是指總揮發(fā)性有機化合物釋放量達到的穩(wěn)定釋放狀態(tài)。7.5試驗期間試件的儲存當試驗周期較長時，可將測試試件從釋放艙中取出，自由放置于與試驗條件相同的環(huán)境中，并避免受其他有機物的污染?；旌峡諝獠蓸訒r，應至少提前72h將測試試件重新置于釋放艙(7.1.2)中。6GB/T29899—20247.6空氣采樣與分析7.6.1通用采樣條件釋放艙內溫度和相對濕度穩(wěn)定8h后方可進行混合空氣采樣。采樣管進氣端與釋放艙出口直接連接，采樣管出氣端與恒流氣體采樣器之間的導管盡可能短，以保證流經(jīng)采樣管、采樣器的氣體溫度與艙內溫度一致。采樣流量、采樣時間根據(jù)釋放艙內化合物濃度確定。采樣時避免吸附劑的穿透現(xiàn)象，如無法預測吸附劑是否被穿透或釋放艙出口濃度，首次采樣時，應將兩個采樣管串聯(lián)，按式(1)確認吸附劑是否穿透，當計算結果滿足式(1)要求時，可視為無穿透現(xiàn)象發(fā)生。C?——前端吸附管中目標化合物的分析濃度，單位為微克每立方米(μg/m3);C?——后端吸附管中目標化合物的分析濃度，單位為微克每立方米(μg/m3)。7.6.2揮發(fā)性有機化合物的采樣與分析揮發(fā)性有機化合物的采樣、分析和數(shù)據(jù)處理按照附錄B進行。7.6.3醛酮類化合物的采樣與分析醛酮類化合物的采樣、分析和數(shù)據(jù)處理按照附錄C進行。8結果計算與表示8.1總則揮發(fā)性有機化合物釋放量可以用釋放濃度或釋放速率表示。釋放濃度的計算按照附錄B和附錄C,釋放速率根據(jù)釋放濃度、空氣交換率和產品承載率等計算。根據(jù)產品特性，可選用體積釋放速率、面積釋放速率、長度釋放速率、單元釋放速率或質量釋放速率表示揮發(fā)性有機化合物釋放量的試驗結果。8.2釋放濃度計算與表示試驗周期為t時，揮發(fā)性有機化合物如目標VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮的釋放濃度(C)的計算與表示方式按照B.4.3和C.5.3。8.3釋放速率計算與表示試驗周期為t時，揮發(fā)性有機化合物體積釋放速率、面積釋放速率、長度釋放速率、單元釋放速率或質量釋放速率與釋放濃度(C)、空氣交換率(n)、產品承載率(L)關系如式(2)～式(6)所示。7GB/T29899—2024 (5) 式中：EF——試驗時間為t時，揮發(fā)性有機化合物如目標VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮x的面積釋放速率，單位為微克每平方米小時[μg/(m2·h)];C——試驗時間為t時，揮發(fā)性有機化合物如目標VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮x的釋放濃度，單位為微克每立方米(μg/m3);Q——小型釋放艙的換氣量，單位為立方米每小時(m2/h);A——測試試件可釋放有機物的表面積，單位為平方米(m2);n——小型釋放艙的空氣交換率，單位為次每小時(次/h);V——小型釋放艙的有效體積，單位為立方米(m3); 小型釋放艙中測試試件的長度，單位為米(m):EF——試驗時間為t時，揮發(fā)性有機化合物如目標VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮x的長度釋放速率，單位為微克每米小時[μg/(m·h)];l——小型釋放艙中的測試試件的面積承載率(產品面積承載率),單位為平方米每立方米EF——試驗時間為t時，揮發(fā)性有機化合物如目標VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮x的體積釋放速率，單位為微克每立方米小時[μg/(m3·h)];v——小型釋放艙中測試試件的體積，單位為立方米(m3);EF….——試驗時間為t時，揮發(fā)性有機化合物如目標VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮x的單元釋放速率，單位為微克每單元小時[μg/(數(shù)量單位·h)];u——小型釋放艙中測試試件的單元數(shù)，單位為數(shù)量單元(件或套);EF…——試驗時間為t時，揮發(fā)性有機化合物如目標VOCs、TVOC、醛酮類化合物和總醛酮3的質量釋放速率，單位為微克每千克小時[μg/(kg·h)];m——小型釋放艙中測試試件的質量，單位為千克(kg)。9試驗報告試驗報告應包括下列信息。a)測試實驗室：——實驗室名稱和地址；——負責人姓名。b)樣品與試件描述：——樣品來源(如隨機抽樣、送樣);——到達實驗室日期、儲存環(huán)境(如溫度、堆放等)、測試樣品的拆封時間等。8c)試驗結果：——開始試驗時間、試驗周期及該試驗周期的揮發(fā)性有機化合物、總揮發(fā)性有機化合物、醛酮類化合物和總醛酮釋放濃度或釋放速率；——是否穩(wěn)定釋放狀態(tài)(必要時);——試樣的含水率(必要時)。d)測試條件：——釋放艙測試條件(溫度、相對空氣濕度、空氣交換率等);——測試試件面積或單元數(shù)、尺寸、質量和承載率；——封邊、封底情況(含密封材料或密封方式);——釋放揮發(fā)性有機化合物、醛酮類化合物的采樣情況(吸附劑、采樣體積、試件放入釋放艙后的采樣過程和次數(shù))。e)設備信息： 釋放艙容積：——分析用儀器；——釋放艙的背景濃度。9GB/T29899—2024(規(guī)范性)小型釋放艙系統(tǒng)通用技術條件A.1小型釋放艙系統(tǒng)組成采樣系統(tǒng)構成。小型釋放艙系統(tǒng)示意圖見圖A.1?；旌峡諝饣旌峡諝?>空氣6采樣空氣標引序號說明：1——空氣供給裝置；2——載氣凈化裝置；3——載氣流量調整裝置；4——載氣濕度調整裝置；6——小型釋放艙艙體；8——試件架和試件密封裝置；9——釋放艙溫度調整裝置；10——傳感器；11——壓力控制裝置；12——運行參數(shù)及監(jiān)視記錄系統(tǒng)；14——氣體采樣器。圖A.1小型釋放艙系統(tǒng)示意圖A.2小型釋放艙主要技術參數(shù)A.2.1有效容積：公稱值±1%,常用規(guī)格為60L、225L、500L和1000L。A.2.2溫度：調節(jié)范圍18℃~30℃,偏差士1℃,均勻度1.0℃,波動度±0.3℃。A.2.3相對濕度：調節(jié)范圍40%～60%,偏差±3%,均勻度3%,波動度±2%。A.2.4載氣交換率：調節(jié)范圍0.2次/h～2.0次/h,偏差±3%。甲醛≤6μg/m3、TVOC≤20μg/m3。A.2.8回收率：甲苯和正十二烷的回收率不小于80%。A.2.9空氣交換系數(shù)：不小于90%。A.3使用條件A.3.1環(huán)境溫度：15℃~30℃。A.3.2環(huán)境相對濕度：不大于85%。A.3.3空氣環(huán)境：空氣環(huán)境應無有機物污染且保持通風，以避免有機物在放置樣品進入艙內或載氣凈化裝置超負荷工作，導致背景濃度升高。A.4要求A.4.1外觀A.4.2.2確定艙內部長、寬、高比例時，應考慮載氣循環(huán)裝置對載氣的混合能力，使空氣交換系數(shù)不小于90%,見A.2和A.4.8.3。釋放艙內壁、連接管線內壁、空氣循環(huán)裝置及樣品架應為不與試件(測試樣品)釋放物發(fā)生反應、不吸附和釋放揮發(fā)性有機化合物、醛酮類化合物的惰性材料，如不銹鋼等。艙門和試件的密封材料應證明不會增加釋放艙的背景濃度。材料在高溫熱清洗條件下應保持穩(wěn)定。A.4.3.2材料表面要求釋放艙和供氣管路內壁、載氣循環(huán)裝置和樣品架外壁表面應光滑且易于清洗。A.4.4氣密性釋放艙系統(tǒng)為氣密性結構，載氣通過釋放艙氣體出口管道主動排放至設備安裝房間外部(或釋放艙氣體出口管道具有凈化功能)。艙門與艙體接觸面、載氣管道連接處和載氣循環(huán)系統(tǒng)驅動裝置等部位不應有載氣泄漏現(xiàn)象。釋放艙氣密性應滿足如下要求之一：a)1000Pa的正壓條件下，氣體泄漏率不大于有效容積的0.5%/min;b)A.2條件下，進口和出口氣體流量差小于5%。氣密性驗證按照JJF(建材)182—2021規(guī)定進行，至少每年驗證1次。A.4.5表面溫度當高溫清洗艙體內壁時，艙外壁表面溫度不應高于60℃,以避免人員接觸時發(fā)生灼傷。A.4.6連續(xù)穩(wěn)定工作時間釋放艙連續(xù)工作時間應不少于30d。A.4.7噪聲釋放艙系統(tǒng)工作狀態(tài)下，噪聲值應不大于55dB。噪聲試驗按照JB/T9512—2018的規(guī)定進行。A.4.8載氣交換A.4.8.1清潔載氣供給載氣由空氣供給裝置提供，經(jīng)載氣凈化裝置和流量控制、溫濕度調整后，再連接管線進入箱體，進入釋放艙清潔載氣背景濃度應滿足A.2要求，按7.2規(guī)定驗證。A.4.8.2載氣流量控制采用電子質量流量控制裝置以保證載氣流量連續(xù)恒定，載氣交換量在釋放艙混合空氣出口處測量驗證，至少每年1次。A.4.8.3.1空氣交換系數(shù)艙內載氣循環(huán)通過載氣循環(huán)裝置和載氣供給實現(xiàn)。載氣循環(huán)裝置確保艙內空氣充分混合，釋放艙中空氣交換系數(shù)應不小于90%。以惰性材料(如玻璃板、不銹鋼板等)作為空白測試試件，按下列方法之一驗證空氣交換系數(shù)。方法1——濃度遞增法：將適量的恒定濃度、流量的示蹤氣體均勻混入釋放艙進口載氣氣流中，測量釋放艙出口混合空氣中示蹤氣體濃度隨時間的變化關系。由釋放艙出口濃度和時間曲線計算空氣交換系數(shù)。方法2——濃度遞減法：將示蹤氣體源置于艙中，以清潔空氣為載氣，用艙內載氣循環(huán)將示蹤氣體分散均勻，測量釋放艙出口混合空氣中示蹤氣體濃度隨時間的變化關系，由釋放艙出口濃度和時間曲線計算出空氣交換系數(shù)。釋放艙的空氣交換系數(shù)(η)根據(jù)名義空氣交換時間(rn)和平均空氣交換時間(<x>)計算，見式(A.1)。式中：7——空氣交換系數(shù)，%;rn——名義交換時間，單位為小時(h);<r>——平均空氣交換時間，單位為小時(h);名義空氣交換時間r按式(A.2)計算。式中：rn——名義交換時間，單位為小時(h);V——小型釋放艙的空氣體積，單位為立方米(m3);GB/T29899—2024Q——小型釋放艙的換氣量，單位為立方米每小時(m3/h)。當使用方法1——濃度遞增法時，平均空氣交換時間<r>按式(A.3)計算。式中：<r>——平均空氣交換時間，單位為小時(h);Q——小型釋放艙的換氣量，單位為立方米每小時(m3/h);V——小型釋放艙的空氣體積，單位為立方米(m3);………………t——試驗時間，單位為小時(h);C.(t)——一定時間t時小型釋放艙出口空氣中示蹤氣體濃度，單位為微克每立方米(μg/m3);C,——試驗開始后示蹤氣體達到充分平衡時的平衡濃度，單位為微克每立方米(μg/m3)。當使用方法2—濃度遞減法時，平均空氣交換時間<r>按式(A.4)計算。式中：<r>——平均空氣交換時間，單位為小時(h);Q——小型釋放艙的換氣量，單位為立方米每小時(m3/h);…………V——小型釋放艙的有效容積，單位為立方米(m3);t——試驗時間，單位為小時(h);A.4.8.3.2艙內氣流速度載氣循環(huán)裝置可控制載氣通過試件表面的氣流速度，艙內氣流速度(表面風速)應符合A.2.5的規(guī)定。表面風速測量應在箱內溫度為23℃、相對濕度為50%的空載條件下進行，驗證點位于箱內幾何A.4.9艙內溫、濕度控制載氣經(jīng)濕度調節(jié)、溫度調節(jié)和載氣循環(huán)實現(xiàn)艙內溫、濕度和分布均勻。應有高、低溫度和高、低濕度報警防護系統(tǒng)，釋放艙內壁不應出現(xiàn)表面水冷凝現(xiàn)象。艙內溫、濕度按照JIF1101—2019規(guī)定驗證。A.4.10空氣采樣裝置空氣采樣時，換氣量保持穩(wěn)定不變，采樣流量應小于進氣流量。通常在釋放艙混合空氣出口采集分析空氣，采樣管可直接安裝在混合空氣出口處的艙體上或混合空氣排出管上靠近艙體混合空氣出口處，以保證流經(jīng)采樣管的氣體溫度與釋放艙內載氣溫度保持一當在艙其他位置設置采樣口采樣時，應保證所采集的混合空氣與出口處混合空氣組分相同。A.4.11回收率試件釋放的有機物經(jīng)載氣循環(huán)裝置充分混合后，應均勻分布于載氣中并由艙混合空氣出口排出?；厥章视糜谠u價采樣口所獲得的有機物試驗質量與試件所釋放的有機物釋放質量的一致性。驗證目標物通常為甲苯、正十二烷類弱極性化合物，若釋放艙主要用于非極性化合物釋放試驗時，應驗證其典型非極性物質的回收率。GB/T29899—2024通常在溫度23℃、相對濕度50%和載氣交換率1.0(次/h)條件下，以有機物混合溶液或測試試件為釋放源，按下列方法之一驗證目標物的回收率(見式A.5),當存在爭議時以方法1為準。方法1——質量回收法：待釋放艙處于工作狀態(tài)，精確取(500μg～1000μg)各目標化合物置于釋放艙中心處的表面皿中立即關閉艙門，按7.6規(guī)定采樣和分析，其中自目標化合物放入艙中至第6小時為連續(xù)采樣(應更換吸附管),第6小時后可間隔采樣直至第24小時，采樣間隔視濃度衰減確定。繪制由出口濃度—時間曲線，積分法計算累積采樣質量(S)?！?A.5)R——目標物質回收率，%;S——累積采樣質量(積分面積),單位為納克每立方米(ng/m3);V——釋放艙有效容積，單位為立方米(m3);N——載氣交換率，單位為次每小時(次/h);M——目標物初始質量，單位為納克(ng)。方法2——艙串聯(lián)法：將第一只釋放艙(前艙)混合空氣出口管道替代第二只釋放艙(后艙)的連接管線，直接接入后艙艙體(圖A.1中6)中，待前、后艙溫度、濕度、載氣流量穩(wěn)定平衡后，在前艙中放入已處于穩(wěn)定釋放狀態(tài)的測試試件，第72小時后按7.6規(guī)定分別于前、后艙混合空氣出口處采樣和分析。目標化合物的回收率為后艙釋放濃度與前艙釋放濃度比值的百分率。A.4.12監(jiān)視裝置監(jiān)視裝置應實時顯示和記錄的信息至少包括：溫度、相對濕度、空氣流量、氣流速度、壓力，樣品標記、放入時間，過程取出信息等，連續(xù)記錄時間應不少于30d,保存時間不少于180d。溫度、相對濕度、空氣流量、氣流速度示值偏差應滿足以下要求：b)相對濕度：±3%;c)空氣流量：±3%;(規(guī)范性)揮發(fā)性有機化合物測定B.1材料和試劑聚2,6-二苯基對苯醚吸附劑的不銹鋼或玻璃管，使用前采用惰性氣體(如氮氣)高溫凈化，最高凈化溫度不應高于320℃,以防止吸附劑分解，凈化時間不少于30min,凈化后或使用前應檢查其無干擾色譜峰存在。及其他目標物單體或標準氣體。0.2mg)標準樣品(B.1.2)置于容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，搖勻。該標準溶液儲備液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期為4周。B.1.5標準工作溶液：移取適量上述標準溶液儲備液(B.1.4)于100mL棕色容量瓶中，以甲醇稀釋至刻度，使標準工作溶液的質量濃度分別為1000μg/mL、500μg/mL、200μg/mL、50μg/mL和10μg/mL。分裝于2mL具塞樣品瓶待用。該標準工作溶液在0℃~4℃的冰箱中密閉保存，有效期為2周。B.1.10燃燒氣：氫氣，純度大于99.999%。B.2儀器和設備B.2.1氣相色譜質譜聯(lián)用儀：配有質量選擇檢測器(MSD)。B.2.3熱脫附裝置：能對采樣管進行熱脫附，脫附后的氣體可進入毛細管色譜柱。其脫附溫度、時間、氣體流速可調。注：當使用質量選擇檢測器(MSD)時，使用具有出口分流的熱脫附裝置。量可調，通常溫度可控制范圍為室溫10℃~350℃,控溫精度±1℃。B.3試驗步驟將恒流氣體采樣器與聚2,6-二苯基對苯醚吸附管連接，吸附管進樣端與釋放艙采樣口連接，采集釋放艙出口混合空氣中的VOCs。同時將一支相同運輸、儲存條件的吸附管在采樣現(xiàn)場打開管套后，略GB/T29899—2024待片刻，再套上管套，用于測定采運空白濃度(含吸附管空白)。吸附管安裝位置應符合A.1的規(guī)定，吸附管與采集器連接管線盡可能短，注意控制環(huán)境溫度避免結露。若進入采樣器的氣體溫度偏離釋放艙溫度范圍，應將采樣體積校正為釋放條件狀態(tài)體積。對于內裝200mg吸附劑聚2,6-二苯基對苯醚的吸附管，通常采樣流量為50mL/min～200mL/min,最大采樣量為5L。首次采樣時應串聯(lián)一支吸附管以確認是否被穿透。B.3.2標準樣品吸附管的制備室溫狀態(tài)下，調節(jié)熱老化裝置氮氣流量為50mL/min～100mL/min,將凈化好的吸附管采樣端用連接軟管與熱老化裝置出氣端相連，用1μL微量進樣針分別吸取1μL的標準工作溶液(B.1.5),由連接管微孔處緩慢注入吸附管吸附劑表面，載氣吹掃5min～6min后，立即套上管套，置于鋁制金屬盒中保存。B.3.3分析測試條件由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出分析條件的普遍參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對測試是合適的。a)熱脫附裝置分析條件：1)吸附管熱脫附溫度：250℃~280℃;2)吸附管熱脫附時間：5min～15min;3)脫附氣體流量：30mL/min～50mL/min;4)冷阱捕集溫度：-30℃~-10℃;6)冷阱熱脫附溫度：280℃~300℃;7)冷阱熱脫附時間：5min～108)傳輸線溫度：220℃~250℃;9)分流比：根據(jù)濃度確定分流比。b)氣相色譜儀(GC-FID)分析條件：1)毛細管色譜柱：極性指數(shù)小于10,柱長50m～60m,內徑0.25mm,膜厚0.25μm,或其相c)氣相色譜質譜儀(GC-MSD)分析條件：1)毛細管色譜柱：極性指數(shù)小于10,柱長50m～60m,內徑0.25mm,膜厚0.25μm;3)色譜質譜接口溫度：250℃;4)質量掃描范圍和方式：掃描范圍為25μ~350μ,掃描方式為全掃描；7)離子源(EI)溫度：250℃。B.3.4分析測試按上述條件設置熱脫附裝置和色譜工作參數(shù)，確認系統(tǒng)無干擾后，依次放入標準樣品吸附管、采運GB/T29899—2024空白濃度吸附管、艙空白吸附管和樣品吸附管進行測試。應對色譜峰逐一識別，根據(jù)保留時間定性，峰面積定量。如保留時間定性有疑問時，應根據(jù)質譜圖定性。注：優(yōu)先選用GC-MSD。B.4數(shù)據(jù)處理B.4.1線性校準方程根據(jù)標準樣品吸附管中各有機物單體的質量及相應色譜峰面積，通過最小二乘法擬合得到線性校準方程式(B.1),其線性相關系數(shù)γ2應大于0.995。A=K×me;+b………………(B.1)式中：A。——標準樣品吸附管中單體i的色譜峰面積；K——單體i的線性校準方程的斜率；me——標準樣品吸附管中單體i的質量，單位為微克(μg);b。;——單體i的線性校準方程在Y軸上的截距。B.4.2吸附管解吸量的計算B.4.2.1目標單體解吸量的計算吸附管中苯、甲苯、二甲苯等目標單體的解吸量按式(B.2)計算。式中：M——試驗周期為t時，吸附管中苯、甲苯、二甲苯等目標單體i的解吸量，單位為微克(μg);A'——試驗周期為t時，吸附管中苯、甲苯、二甲苯等目標單體i的色譜峰面積；bs;——苯、甲苯、二甲苯等目標單體i線性校準方程在Y軸上的截距；K——苯、甲苯、二甲苯等目標單體i線性校準方程的斜率。B.4.2.2其他VOCs單體解吸量的計算除苯、甲苯、二甲苯等目標單體外，其他VOCs單體的解吸量按甲苯的線性校準方程(B.2)計算。B.4.2.3總揮發(fā)性有機化合物解吸量的計算總揮發(fā)性有機化合物按式(B.3)計算。式中：Mr.?——試驗周期為t時，總揮發(fā)性有機化合物的解吸量，單位為微克(μg);M——試驗周期為t時，除目標單體外其他單體k的解吸量，單位為微克(μg);M——試驗周期為t時，苯、甲苯、二甲苯等目標單體i的解吸量，單位為微克(μg)。B.4.3釋放濃度的計算B.4.3.1目標單體釋放濃度的計算苯、甲苯、二甲苯等目標單體的釋放濃度按式(B.4)計算。M;h.——試驗周期為t時，采運空白吸附管中苯、甲苯、二甲苯等目標單V,——試驗周期為t時的采樣體積，單位為升(L)。B.4.3.2總揮發(fā)性有機物的釋放濃度總揮發(fā)性有機物的釋放濃度按式(B.5)計算。Cr,——試驗周期為t時，總揮發(fā)性有機物的釋放濃度，單位為毫克每立方米(mg/m3);V,——試驗周期為t時的采樣體積，單位為升(L);C——試驗周期為t時，除目標單體外其他VOCs單體k的釋放濃度，單位為毫克每立方米(規(guī)范性)醛酮類化合物的測定C.1方法原理2,4-二硝基苯肼(DNPH)吸附管主動采集一定體積的釋放艙出口空氣，空氣中醛酮類化合物組分與吸附管內DNPH反應，生成穩(wěn)定的衍生化合物，用乙腈洗脫后，反相液相色譜柱分離，配有紫外檢測器或二極管陣列檢測器高效液相色譜儀測定，外標法定量。反應式見圖C.1。(醛或酮)2,1-二研基生冊R——烷基或芳香基團(酮),或氫原子(醛);R'——烷基或芳香基團(酮)。圖C.1醛酮類化合物反應式C.2試劑和材料C.2.1試驗用試劑和水除非另有說明，所用試劑為色譜純，水至少應符合GB/T6682二級水。管內至少填充有350mg涂覆2,4-二硝基苯肼(DNPH)的硅膠，2,4-二硝基苯肼的含量不低于硅膠質量的0.29%,其對甲醛的衍生化能力不低于75μg。C.2.4醛酮-2,4-二硝基苯腙標準試劑醛酮類化合物的相應濃度約為15μg/mL,典型醉酮類化合物及DNPH衍生物信息見表C.1,溶劑為乙腈。GB/T29899—2024表C.1典型醛酮類化合物及DNPH衍生物序號醛酮類單體醛酮類-DNPH衍生物中文名稱英文名稱CAS號相對分子質量名稱CAS號相對分子質量1甲醛Formaldehyde甲醛-2,4-DNPH2乙醛Acetaldehyde乙醛-2,4-DNPH3丙烯醛Acrolein丙烯醛-2,4-DNPH888-54-04丙酮Acetone丙酮-2,4-DNPH5丙醛Propionaldehyde丙醛-2,4-DNPH6丁烯醛Crotonaldehyde4170-30-3丁烯醛-2,4-DNPH7丁醛Butyraldehyde丁醛-2,4-DNPH8苯甲醛Benzaldehyde苯甲醛-2,4-DNPH9異戊醛Isovaleraldehyde異戊醛-2,4-DNPH2256-01-1戊醛Valeraldehyde戊醛-2,4-DNPH2057-84-3鄰甲苯甲醛o-Tolualdehyde鄰甲苯甲醛-2,4-DNPH間甲苯甲醛m-Tolualdehyde620-23-5間甲苯甲醛-2,4-DNPH2880-05-9對甲苯甲醛p-Tolualdehyde對甲苯甲醛-2,4-DNPH2571-00-8己醛Hexaldehyde已醛-2,4-DNPH2,5-二甲基苯甲醛2,5-Dimethylbenzaldehyde5779-94-22,5-二甲基苯甲醛-2,4-DNPHC.2.5醛酮-2,4-二硝基苯腙標準工作溶液分別移取適量醛酮-2,4-二硝基苯腙標準試劑(C.2.4)于5mL棕色容量瓶中，以乙腈(C.2.3)稀釋至刻度，然后逐級稀釋至適當?shù)臐舛?，?μg/mL、0.6μg/mL、0.1μg/mL、0.02μg/mL和0.005μg/mL,分裝于2mL樣品瓶中，具塞待用。C.3儀器和設備C.3.1高效液相色譜儀：配有紫外檢測器或二極管陣列檢測器。C.3.4注射器：5mL。C.3.5具塞樣品瓶：2mL、4mL。C.3.6棕色容量瓶：5mL。C.3.7恒流氣體采樣器：流量范圍為0mL/min～500mL/min,精度±5%。C.4分析步驟C.4.1醛酮類化合物的采樣將恒流氣體采樣器(C.3.7)與2,4-DNPH吸附管(C.2.2)連接，采樣管另一端與釋放艙采樣口連接，采集釋放艙出口混合空氣中的醛酮類化合物。吸附管安裝位置應符合A.1的規(guī)定，吸附管與采集器連接管線盡可能短，注意控制環(huán)境溫度避免結露。若進入采樣器的氣體溫度偏離釋放艙溫度范圍，應將采樣體積校正為釋放條件狀態(tài)體積。通常采樣流量為200mL/min～300mL/min,采樣量為10L左右。首次采樣時應串聯(lián)一支2,4-DNPH吸附管以確認是否被穿透。C.4.2醛酮-DNPH衍生物的洗脫用5mL注射器吸取4mL～5mL的乙腈(C.2.3),注入采樣后的2,4-DNPH吸附管(C.4.1)中，將醛酮-DNPH衍生物與未反應的DNPH洗脫至5mL的棕色容量瓶中，用乙腈(C.2.3)稀釋至刻度，混勻，裝于2mL樣品瓶中，具塞待測。洗脫時，乙腈流向應與采樣時的氣流方向相同，以防采樣管中顆粒物隨洗脫液流出。C.4.3分析測試條件由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出分析條件的普遍參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對測試是合適的：a)色譜柱：ODS-Cs,4.6mm×250mm,粒度5μm,或相當者；表C.2HPLC梯度洗脫程序時間/min0C.4.4分析測試按上述條件設置高效液相色譜工作參數(shù)，確認系統(tǒng)無干擾后，依次放入標準工作溶液、醛酮-DNPH衍生物的洗脫液(C.4.2)進行測試。根據(jù)保留時間定性，峰面積或峰高定量。15種典型醛酮-DNPH衍生物色譜流出圖見圖C.2。標引序號說明：1——甲醛-2,4-DNPH;6——丁烯醛-2,4-DNPH;11——鄰甲苯甲醛-2,4-DNPH;2—-乙醛-2,4-DNPH;7——丁醛-2,4-DNPH;12——間甲苯甲醛-2,4-DNPH;3——丙烯醛-2,4-DNPH;8——苯甲醛-2,4-DNPH;13——對甲苯甲醛-2,4-DNPH;4——丙酮-2,4-DNPH;9——異戊醛-2,4-DNPH;14——己醛-2,4-DNPH;5——丙醛-2,4-DNPH;10——戊醛-2,4-DNPH;15——2,5-二甲基苯甲醛-2,4-DNPH。圖C.2典型醛酮-DNPH衍生物色譜流出圖C.5結果的