2021高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)：專題七電解質(zhì)溶液

專題七

3,電解質(zhì)溶液

［考綱要求］1.了解水的電離、離子積常數(shù)（K“,）。2.了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)

行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。3.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)（乂、&、K、、）

進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。4.了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的主要因素，鹽類水解的應(yīng)用。5.

了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積（及「）的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。6.以上各部

分知識(shí)的綜合運(yùn)用。

考點(diǎn)一溶液中的“三大”平衡

n核心回扣

電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理

——如果改變影響化學(xué)平衡的條件之一，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。

i.對(duì)比“四個(gè)”表格，正確理解影響因素

（1）外界條件對(duì)醋酸電離平衡的影響

CHjCOOHCH3COO+H+\H>0

體系變化

平衡移動(dòng)方向〃（H+）cH)導(dǎo)電能力Ka

條件

加水稀釋向右增大減小減弱不變

加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)不變

通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變

力口NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變

加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變

升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大

加CH3coONa(s)向左減小減小增強(qiáng)不變

（2）外界條件對(duì)水的電離平衡的影響

H20H'+OHA/7>0

體系變化水的電離

平衡移動(dòng)方向Kwc(OH-)c(H+)

條件程度

酸向左不變減小減小增大

堿向左不變減小增大減小

可水解Na2cO3向右不變?cè)龃笤龃鬁p小

的鹽NH4CI向右不變?cè)龃鬁p小增大

升溫向右增大增大增大增大

溫度

降溫向左減小減小減小減小

其他：如加入Na向右不變?cè)龃笤龃鬁p小

(3)外界條件對(duì)FeCL溶液水解平衡的影響

3++

Fe+3H2OFe(OH)3+3HA;7>0

系變化平衡移動(dòng)水解

”(H+)PH現(xiàn)象

條彳方向程度

升溫向右增多減小增大顏色變深

通HC1向左增多減小減小顏色變淺

加H2O向右增多增大增大顏色變淺

加FeCh固體向右增多減小減小顏色變深

力口NaHCCh向右減小增大增大生成紅褐色沉淀，放出氣體

(4)外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響

AgCl(s)Ag+(aq)+Cr(aq)AW>0

體系變化

平衡移動(dòng)方向平衡后c(Ag')平衡后C(cr)椅

條件

升高溫度向右增大增大增大

加水稀釋向右不變不變不變

加入少量AgNOs向左增大減小不變

通入HC1向左減小增大不變

通入H2s向右減小增大不變

［易錯(cuò)易混辨析］

（1）弱電解質(zhì)的電離平衡和溶液的酸堿性。

加水稀釋醋酸溶液，在稀釋過程中，C（CH3C00）填“增大”“減小”或“不變”，

C（CH3COOH）-----

下同冊(cè)9COO-)c(CH3co0)

c(CH3coOH)+

C(CH3COOH)c(CH3C00H)-c(0H)

C(CH3COO_)〃(CH3coOH)+”(CH3coeT)

答案增大不變不變減小不變

（2）試判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性（在括號(hào)中填“酸性”“堿性”或“中性”）。

①相同濃度的HC1和NaOH溶液等體積混合（）

②相同濃度的CHjCOOH和NaOH溶液等體積混合（）

③相同濃度的NH3H2O和HC1溶液等體積混合（）

@pH=2的HC1和pH=12的NaOH溶液等體積混合（）

⑤pH=3的HC1和pH=10的NaOH溶液等體積混合（）

⑥pH=3的HC1和pH=12的NaOH溶液等體積混合（）

?pH=2的CH3COOH和pH=12的NaOH溶液等體積混合（）

⑧pH=2的HC1和pH=12的NH3-H2O等體積混合（）

答案①中性②堿性③酸性④中性⑤酸性⑥堿性⑦酸性⑧堿性

2.pH的計(jì)算

已知水在25℃和95℃時(shí)，其電離平衡曲線如圖所示：

⑴則25℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為（填“A”或"B”）,請(qǐng)說明理由：

（2）25℃時(shí)，將pH-9的NaOH溶液與pH=4的H2s。4溶液混合，若所得混合溶液的pH=7,

則pH=9的NaOH溶液與pH=4的H2s。4溶液的體積之比為。

（3）95°C時(shí)，若100體積pH]的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2=b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈

中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pHi與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是

__________________________________________________________________________________________________________________O

答案（1）A水的電離是吸熱過程，溫度較低時(shí)，電離程度較小，c（H+）、c（OH）均較小

（2）10：1

（3）。+6=14（或pH+pH?=14）

3.一強(qiáng)一弱的圖像比較

(1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3coOH(b),分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，按要求畫出

圖像。

①產(chǎn)生H2的體積■(&)隨時(shí)間⑺的變化圖像;

②產(chǎn)生H2的速率。但2)隨時(shí)間⑺的變化圖像;

③溶液的pH隨時(shí)間⑺的變化圖像。

(2)若把HCl(a)和CH3co0H(b)均改成相同體積、相同pH,則①②③的圖像又怎樣？

■方法技巧

圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律

(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸

①加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。

②加水稀釋到相同的pH,鹽酸加入的水多。

(2)相同體積、相同pH的鹽酸、醋酸

/ZCHjCOOH

°V(水)

①加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。

②加水稀釋到相同的pH,醋酸加入的水多。

4.鹽類水解的判斷

(1)正誤判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”

①Na2cCh溶液中加入少量Ca(OH)2固體，COM的水解程度減小，pH減小(X)

②明研能水解生成AI(OH)3膠體，可用作凈水劑(V)

③制備AlCb、FeCb、CuCb均不能采用將溶液直接蒸干的方法(V)

④為確定某酸H2A是強(qiáng)酸還是弱酸，可測(cè)NaHA溶液的pH。若pH>7,則H2A是弱酸，若

pH<7,則H2A是強(qiáng)酸(X)

⑤NaHSCM溶液、KF溶液、KA1(SC)4)2溶液、Nai溶液中，前三個(gè)都對(duì)水的電離平衡產(chǎn)生影響,

且都促進(jìn)水的電離(X)

⑥向NaAlCh溶液中滴加NaHCCh溶液，有沉淀和氣體生成(義)

⑵向NH4cl溶液中加水，其稀釋過程中8舊3華°)(填“增大”“減小”或“不

C(NH4)------

，F(xiàn)I^J)>~~~~~~2)__,c(NH：)+

C(NH4)-------c(NHt)c(OH)-------

c(NH3H2。)。

答案增大不變不變減小

(3)某溫度下，pH相同的鹽酸和氯化鏤溶液分別稀釋，平衡時(shí)的pH隨溶液體積變化的曲線如

下圖所示。據(jù)圖回答下列問題：

①11為稀釋時(shí)pH的變化曲線，水的電離程度a點(diǎn)(填

或,下同)c點(diǎn)；b點(diǎn)c點(diǎn)。

答案NH4cl溶液>v

②a點(diǎn)時(shí)，等體積的兩溶液與NaOH反應(yīng)，消耗NaOH的量________多。

答案NH4cl溶液

5.水電離出來的c(H+)［或c(OFF)］的判斷

⑴常溫下，①pH=4的HC1、②pH=10的NaOH溶液、③NaCl溶液、④pH=4的NH4cl溶

液、⑤pH=10的Na2cCh溶液，由水電離出的c(H")［或c(OH)］由大到小的順序?yàn)?/p>

答案④二⑤>③XD=②

(2)常溫下，向20.00mL0.1molL^1HA溶液中滴入0.1molL1NaOH溶液，溶液中由水電離

出的氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)［一坨c(H+),J與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示：

回答下列問題：

①0.1molL-1HA溶液的pH=。

答案3

②M點(diǎn)的溶質(zhì)為,溶液是(填“酸”“堿”或“中"，下同)性，c(H*)，k=

10-7的原因o

答案NaA、HA中A對(duì)水電離的促進(jìn)程度與HA對(duì)水電離的抑制程度相同

③N點(diǎn)的溶質(zhì)為,溶液呈性。

答案NaA堿

④P點(diǎn)的溶質(zhì)為,溶液呈性，c(H”=KT的原因

答案NaA、NaOH堿對(duì)水電離的促進(jìn)程度與OH對(duì)水電離的抑制程度相同

6.難溶電解質(zhì)的溶解平衡的判斷

(1)正誤判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”

①為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2s04代替H2O來洗滌BaS04沉淀(J)

②Ksp越小，其溶解度越小(X)

③Ksp大的容易向Ksp小的轉(zhuǎn)化，但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化(X)

④在0.1mol-Li的A1CL溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1mol-L?的FeCb溶液，其

現(xiàn)象為先產(chǎn)生白色沉淀，后白色沉淀轉(zhuǎn)化成紅褐色沉淀，則Ksp［Fe(OH)3］VKsp［Al(OH)3］(J)

⑤O.lmolAgCl和0.1molAgBr混合后加入水中，所得溶液c(Cr)=c(Bd)(X)

⑥常溫下，向含Ag2s固體的溶液中滴加少量Na2s溶液，c(Ag')、c(S2)>Ksp(AgzS)都減小(X)

⑦確定Ksp(BaCC>3)>Ksp(BaSO4),可以在常溫下，向BaCCh粉末中加少量稀Na2s溶液，過

濾，向洗凈的沉淀中加稀鹽酸，有氣泡產(chǎn)生(X)

⑧向Mg(OH)2懸濁液中滴加FeCh溶液，現(xiàn)象為白色沉淀變成紅褐色沉淀，則

^Sp[Mg(OH)2]>/fSp[Fe(OH)3](V)

⑨向盛有2mL0.1molL-iAgNCh溶液的試管中滴加1mL0.1mol-L?NaCl溶液，再向其中

滴加4?5滴0.1moll'KI溶液，現(xiàn)象為先有白色沉淀生成，后又產(chǎn)生黃色沉淀，則

Kp(AgCl)>Ksp(AgI)(X)

(2)已知25℃時(shí)，Ksp(FeS)=6.3X10-%&p(CdS)=3.6XIO9,能否用FeS處理含Cd?+的廢

水？請(qǐng)根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋(用必要的文字和離子方程式說明)。

答案能，CdS比FeS更難溶，可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2+(aq)+FeS(s)CdS(s)+Fe2+(aq)?

B真題研究

角度一溶液的稀釋與混合

1.正誤判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”

⑴常溫時(shí)，0.1mol-L-i氨水的pH=ll：NH3H2ONH1+OH7V)

(2018?北京，8B)

(2)室溫下，pH=3的CH3coOH溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合，溶液pH>7(X)

(2015?江蘇，1IB)

(3)25°C時(shí)，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH=7(X)

(2015?重慶理綜,3B)

(4)常溫下，pH為2的鹽酸與等體積pH=12的氨水混合后所得溶液呈酸性(X)

2

(5)常溫下，pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H+)=L0X10>molL~'(V)

(6)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH=7(X)

■走出誤區(qū)

誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律

常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。

誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律

溶液稀釋前溶液pH稀釋后溶液pH

強(qiáng)酸pH=a+〃

酸pH=a加水稀釋到原來體

弱酸QVpHv〃+〃

積的10"倍

強(qiáng)堿pH=b-n

堿pH=b

弱堿b-n<pH<b

誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律

pH=〃("<7)的強(qiáng)酸和pH=14一”的強(qiáng)堿溶液等體積混合，混合溶液pH=7；pH="(〃<7)的醋

酸和pH=14—N的氫氧化鈉溶液等體積混合，混合溶液pH<7;pH="("7)的鹽酸和pH=14

一〃的氨水等體積混合，混合溶液pH>7。

角度二電離平衡、一強(qiáng)一弱的比較

2.(2019?全國卷III,11)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3P溶液，下列

說法正確的是()

A.每升溶液中的酎數(shù)目為0.027VA

B.c(H+)=c(H2Po4)+2c(HPOF)+3c(POF)+c(OH-)

C.加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小

D.加入NaH2P04固體，溶液酸性增強(qiáng)

答案B

解析pH=2的H3P。4溶液中c(H+)=10-2mo|.L，每升溶液中所含MH+)=0.01NA,A錯(cuò)誤：

由電荷守恒知，該H3P。4溶液中存在c(H+)=c(H2Po7)+2c(HPOr)+3c(PO「)+c(OH-),B

正確；加水稀釋能促進(jìn)H3Po4的電離，使其電離度增大，由于以增大溶液體積為主，導(dǎo)致溶

液中c(H+)減小，溶液pH增大，C錯(cuò)誤；向H3P。4溶液中加入NaH2P固體，溶液中c(H2Po1)

增大，促使平衡H3P04H'+H2P03逆向移動(dòng)，抑制H3P。4電離，溶液酸性減弱，D錯(cuò)誤。

3.(2015?全國卷I,13)濃度均為0.10mol1r、體積均為%的MOH和ROH溶液，分別加

水稀釋至體積匕pH隨1g匕的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()

A.M0H的堿性強(qiáng)于ROH的堿性

B.ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)

C.若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OFT)相等

D.當(dāng)lg^=2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則處立增大

%c(R)

答案D

解析A項(xiàng)，O.lOmolir的M0H和ROH溶液，前者pH=13,后者pH小于13,說明前者

是強(qiáng)堿，后者是弱堿，正確；B項(xiàng)，ROH是弱堿，加水稀釋，促進(jìn)電離，b點(diǎn)電離程度大于

a點(diǎn)，正確；C項(xiàng)，兩堿溶液無限稀釋，溶液近似呈中性，&OH。相等，正確；D項(xiàng)，由M0H

是強(qiáng)堿，在溶液中完全電離，所以c(M+)不變，ROH是弱堿，升高溫度，促進(jìn)電離平衡ROH

R++OFF向右移動(dòng)，c(R+)增大，所以蛆?減小，錯(cuò)誤。

c(R+)

4.(2010?大綱全國卷n,9)相同體積、相同pH的某一元強(qiáng)酸溶液①和某一元中強(qiáng)酸溶液②

分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，下列關(guān)于氫氣體積(勿隨時(shí)間⑺變化的示意圖正確的是()

答案C

解析強(qiáng)酸完全電離，中強(qiáng)酸部分電離，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，中強(qiáng)酸會(huì)繼續(xù)電離出H+,所以溶

液②產(chǎn)生氨氣的體積多，在相同時(shí)間內(nèi)，②的反應(yīng)速率比①快。

角度三多角度攻克鹽類水解問題

5.正誤判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”

(1)用熱的純堿溶液洗去油污，是因?yàn)镹a2cCh可直接與油污反應(yīng)(X)

(2014?新課標(biāo)全國卷I,8A)

(2)施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2co3)不能與NH4cl混合使用，是因?yàn)镵2c與NH4cl反應(yīng)

生成氨氣會(huì)降低肥效(J)

(2014?新課標(biāo)全國卷I,8C)

⑶NaCl溶液和CH3coONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(X)

(2013?天津理綜,5D)

6.(2015?天津理綜，5)室溫下，將0.05molNa2cCh固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中

加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()

加入物質(zhì)結(jié)論

反應(yīng)結(jié)束后，c(Na+)=c(SCT)

A50mL1molL'H2SO4

溶液中,9H)增大

B0.05molCaO

c(HCO?)

C50mLH2O由水電離出的c(H+)p(OH-)不變

D0.1molNaHS04固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na')不變

答案B

解析Na2cCh溶液中存在水解平衡C07+H2OHCOr+OH~,所以溶液呈堿性。A項(xiàng)，

-|

向溶液中加入50mL1molLH2SO4,Na2cO3與H2SO4恰好反應(yīng)生成0.05molNa2so4,根

據(jù)物料守恒可得c(Na+)=2c(SO『)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向Na2c。3溶液中加入0.05molCaO后，發(fā)

生反應(yīng)CaO+H2O=Ca(OH)2,生成0.05molCa(OH)2,恰好與Na2cCh反應(yīng)：Ca(OH)2+

Na2CO3==CaCO3I+2NaOH,則c(COM)減小，c(OH-)增大，c(HCO,咸小，所以々OH,增

c(HCOj)

大，正確；C項(xiàng)，加入50mLH2。，CO夕的水解平衡正向移動(dòng)，但c(OH。減小，溶液中的OH

-全部來源于水的電離，由于水電離出的H+、OFF濃度相等，故由水電離出的c(H+>c(OH-)減

小，錯(cuò)誤;D項(xiàng)，加入的0.1molNaHSO4固體與0.05molNa2cO3恰好反應(yīng)生成0.1molNa2so4,

溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO*引入Na+,所以c(Na*)增大，錯(cuò)誤。

7.(2018?北京，11)測(cè)定0.1mol-L-Na2s03溶液先升溫再降溫過程中的pH,數(shù)據(jù)如下。

時(shí)刻①②③④

溫度/℃25304025

pH9.669.529.379.25

實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCL溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀

多。

下列說法不正確的是()

A.Na2sCh溶液中存在水解平衡：SOr+H2OHSO3+OH

B.④的pH與①不同，是由SO歹濃度減小造成的

C.①一③的過程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致

D.①與④的Kw值相等

答案C

解析①一③的過程中，pH變小，說明SOM水解產(chǎn)生的c(OH)減??；升高溫度，SOF的

水解平衡正向移動(dòng)，溶液中SOM水解產(chǎn)生的c(OH-)增大，pH應(yīng)增大，而實(shí)際上溶液的pH

減小，其主要原因是實(shí)險(xiǎn)過程中部分SO廠被空氣中的Ch氧化生成SOK,溶液中c(SO針)減

小，水解平衡逆向移動(dòng)，則溶液中c(OFT)減小，pH減?。孩僖虎鄣倪^程中，溫度升高，SOf

的水解平衡正向移動(dòng)，而c(SOr)減小，水解平衡逆向移動(dòng)，二者對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響

不一致，C錯(cuò)；Na2sCh是強(qiáng)堿弱酸鹽，在水溶液中發(fā)生水解，存在水解平衡：SOf+

H2OHSO；+OH",A對(duì)；實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCL溶液

做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明④中的SO/數(shù)目大于①中的，④中的so歹數(shù)目小于

①中的，所以④中OFF數(shù)目小于①中的，pH不同，B對(duì)；Kw只與溫度有關(guān)，D對(duì)。

8.(2019?北京,12)實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5molLPH3coONa溶液、0.5molLkuSCU溶液以及H2O

的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH-)

B.隨溫度升高，CH3coONa溶液的c(OH)減小

C.隨溫度升高，CuS04溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果

D.隨溫度升高，CH3coONa溶液和CuS04溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3co0、C/+水解

平衡移動(dòng)方向不同

答案C

解析任何溫度時(shí)，純水中H+濃度與0H-濃度始終相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤：隨溫度升高，CH3coONa

水解程度增大，溶液中c(OH)增大，且溫度升高，水的電離程度增大，c(OFF)也增大，B項(xiàng)

錯(cuò)誤；溫度升高，水的電離程度增大，c(H+)增大，又CuSC)4水解使溶液顯酸性，溫度升高，

水解平衡正向移動(dòng)，故c(H+)增大，C項(xiàng)正確；溫度升高，能使電離平衡和水解平衡均正向移

動(dòng)，而CH3coONa溶液隨溫度升高pH降低的原因是水的電離程度增大得多，而CuSCU溶液

隨溫度升高pH降低的原因是CF+水解程度增大得多，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

■規(guī)律探究

I.鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件，

如升溫、通入HC1氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時(shí)，應(yīng)從平衡移動(dòng)方向、pH的變化、

水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。

2.多元弱酸的酸式鹽問題。酸式鹽一般既存在水解，又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大

于其水解程度，溶液顯酸性，如NaHSCh溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則

溶液顯堿性，如NaHCCh溶液。

角度四正確理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響

9.正誤判斷，正確的打“J”，錯(cuò)誤的打“X”

⑴向NaCl、Nai的混合稀溶液中滴入少量稀AgNCh溶液，有黃色沉淀生成，則Ksp(AgCl)>

Kp(AgI)(X)

(2018?江蘇，12D)

左圖是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí);溶液中

c(Ba2')與c(SOK)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SOF)越大c(Ba2+)越小(J)

(2018?江蘇，13D)

(3)常溫下，KJMg(OH)2]=5.6X1012,pH=10的含Mg2"溶液中，c(Mg2')<5.6X10-4mol-L'(V)

(2017?江蘇，12C)

(4)室溫下，向濃度均為0.1mol.L-1的BaCL和CaCL混合溶液中滴加Na2s。4溶液，出現(xiàn)白色

沉淀，所以^sp(BaSO4)</Csp(CaSO4)(X)

(2016?江蘇，13B)

(5)0.1molAgCl和0.1molAgl混合后加入水中，所得溶液c(C「)=c(r)(X)

(2015?重慶理綜，3D)

-1

⑹將0.1molLMgSCM溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1molL'CuSO4

溶液，若先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，則Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(J)

(2015?全國卷I,10D)

10.(2016?海南，5)向含有MgCCh固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值

變小的是()

A.c(CODB.c(Mg2+)

C.c(H+)D.Ksp(MgCO3)

答案A

解析含有MgCCh固體的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+COf(aq),滴

加少許濃鹽酸與CO歹反應(yīng)生成CO2氣體，促使平衡向右移動(dòng)，則c(Mg2+)和c(H+)增大，c(CO『)

減小，溫度不變Ksp(MgCC>3)不變，故A正確。

■反思?xì)w納

I.沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，具有動(dòng)態(tài)平衡的特征，平衡時(shí)溶液中各離子濃

度保持恒定，平衡常數(shù)只受溫度的影響，與濃度無關(guān)。

2.溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的

Ksp越小，溶解度越小，越難溶。

角度五溶液中“多種”平衡的對(duì)比分析

11.(2013?安徽理綜，13)已知NaHSCh溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：

-

HSOI+HzOH2SO3+OH?

HSO；T+SO1②

向0.1mol【r的NaHSCh溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說法正確的是()

A.加入少量金屬Na,平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO。增大

B.加入少量Na2sCh固體，則c(H+)+c(Na+)=c(HSO,)+c(OH-)+；c(SOM)

C.加入少量NaOH溶液,?S03)、45U的值均增大

c(HSODc(H)

D.加入氨水至中性，則2c(Na')=c(SOr)>c(H')=c(OH-)

答案C

解析A項(xiàng)，加入金屬鈉后，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動(dòng)

的結(jié)果是c(SO「)增大。可以利用極端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)

可以是亞硫酸鈉，此時(shí)c(HSOf)很小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，依據(jù)電荷守恒判斷，c(SO「)前面的化學(xué)

計(jì)量數(shù)應(yīng)為2,即c(H+)+c(Na+)=c(HS0])+c(0H-)+2c(S0r),錯(cuò)誤；C項(xiàng)，加入少量氫氧

化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強(qiáng)，所以皿?增大，平衡①左移，平衡②右移，最終

c(H+)

c(SOf)增大，c(HSO,)減小，所以,(SB)增大,正確；D項(xiàng)，加入氨水至溶液呈中性，即

c(HSOD

t(H+)=c(OH"),由電荷守恒知，其他離子存在如下關(guān)系：c(Na+)+c(NH1)=2c(SO5)+

c(HSOD，錯(cuò)誤。

12.(2016?全國卷HI,13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是()

A.向0.1molL/iCH3coOH溶液中加入少量水，溶液中一里口一減小

C(CH3COOH)

B.將CH3coONa溶液從20℃升溫至30℃,溶液中一3c?！?一增大

c(CH3COOH)c(OH)

C.向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中式血>1

c(C「)

D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNCh，溶液中哈?不變

答案D

解析加水稀釋，c(CH3coeT)減小，&不變，所以比

c(CH3coeT)=]

值增大，錯(cuò)誤；B項(xiàng),(心為水解常數(shù))，溫度升高，水解常數(shù)即增大,

-

C(CH3COOH)C(OH)Kh

比值減小，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向鹽酸中加入氨水至中性，根據(jù)電荷守恒：c(NH4)+c(H+)=c(Cr)+

c(0H)此時(shí)c(H*)=c(OH)故c(NH：)=c(C「)，所以式四學(xué)=1,錯(cuò)誤；D項(xiàng)，在飽和溶

c(Cl)

液中ngD=Ksp(AgCl),溫度不變?nèi)芏确eKsp不變，則溶液中式外不變，正確。

c(Br-)Kp(AgBr)c(B/)

B題組集訓(xùn)

I.常溫下，向濃度均為0.1molir、體積均為100mL的兩種一元酸HX、HY的溶液中分

別加入NaOH固體，1g/"隨加入NaOH的物質(zhì)的量的變化情況如圖所示。下列敘述正確

c(OFT)

的是()

A.HX的酸性弱于HY的酸性

B.a點(diǎn)由水電離出的c(H+)=1X1012mo].L1

C.c點(diǎn)溶液中：c(Y)>c(HY)

D.b點(diǎn)時(shí)酸堿恰好完全中和

答案C

解析1g凡式越大，溶液中氫離子濃度越大，未加NaOH時(shí),HX溶液比HY溶液的lgC(H)

c(OH-)c(OH*)

+

大，所以HX的酸性強(qiáng)于HY的，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由于a點(diǎn)1斤式旦上=12,則溶液中c(H)=0.1mol-

c(OH")

1X1fj-14

L-1,溶液中由水電離出的—molL-|=lX10_13mol-L_1,B項(xiàng)錯(cuò)誤；由于c

點(diǎn)lg'(H)=6,則溶液中的c(H+)=lXlOFmolir,此時(shí)消耗的NaOH的物質(zhì)的量為

c(OH-)

0.005mol,則溶液中的溶質(zhì)為NaY和HY,且溶液中NaY和HY的物質(zhì)的量濃度相等，由于

溶液顯酸性，所以HY的電離程度大于NaY的水解程度，c(Y-)>c(HY),C項(xiàng)正確；由于

100mLO.lmolL-1的HY溶液與NaOH溶液恰好中和時(shí)消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.01mol,

而b點(diǎn)時(shí)消耗NaOH的物質(zhì)的量為0.008mol,所以酸過量，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

2.(2018?保定市高三一模)常溫下，將等體積的鹽酸和氨水分別加水稀釋，溶液的導(dǎo)電性與溶

液體積的變化曲線如圖所示，下列說法正確的是()

A.曲線II表示氨水加水稀釋過程中溶液導(dǎo)電性的變化

B.溶液的pH大小關(guān)系：c>b>d

C.若將b、d兩點(diǎn)溶液混合,則c(C「)>c(NH])>c(H+)>c(OH)

D.由水電離出的b>c

答案D

解析A項(xiàng)，圖中分析可以知道開始導(dǎo)電能力相同說明開始?xì)溲醺x子濃度和氫離子濃度相

同，加水稀釋促進(jìn)一水合氮電離平衡正向移動(dòng)，氫氧根離子濃度大于鹽酸中氫離子濃度，導(dǎo)

電能力強(qiáng)，則曲線I表示氨水加水稀釋過程中溶液導(dǎo)電性的變化，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，鹽酸pH小

于一水合氨，稀釋過程中鹽酸pH增大，溶液的pH大小關(guān)系：b>d>c,錯(cuò)誤；C項(xiàng)，圖中

分析可以知道開始導(dǎo)電能力相同說明開始氨水中氫氧根離子濃度和鹽酸中氫離子濃度相同，

加水稀釋促進(jìn)一水合氨電離平衡正向移動(dòng)，稀釋相同倍數(shù)，氨水溶液中氫氧根離子濃度大于

鹽酸中氫離子濃度，若將b、d兩點(diǎn)溶液混合后溶液顯堿性，c(NH4)>c(Cr)>c(0H-)>c(H+),

錯(cuò)誤；D項(xiàng)，b、c導(dǎo)電能力相同，水電離程度相同，b點(diǎn)溶液體積大，所以，由水電離出的

n(OH"):b>c,正確。

3.(1)一定條件下，在水的電離平衡中，c(H+)和c(OH)的關(guān)系如下圖所示。100℃時(shí)，若鹽

酸中c(H，)=5X104mol-L則由水電離產(chǎn)生的c(H+尸。

(2)pH=3的鹽酸與pH=5的鹽酸等體積混合，pH=。

答案(1)2X10^mol-L-1(2)3.3

+61+-

解析(1)由圖中信息可知，100C時(shí)，c(H)=c(OH")=10"mol-L_,/Cw=c(H)c(OH)=

10-12,由水電離產(chǎn)生的c(H+)等于溶液中氫氧根離子濃度，鹽酸中c(H+)=5X10-4mol-L-1,

則』^

C(H+)*=C(OH-)=-^=molL",=2XIO-9molL-,o(2)pH=3和pH=5的兩種

c(H+)5X10

鹽酸等體積混合，則c(H+)=l03%+105嚷5=10-4moiLr,所以pH=一炮c(H+)=4-

lg543.3。

4.常溫下，向lLpH=10的NaOH溶液中持續(xù)通入CO2。通入的CO2的體積(與與溶液中

水電離出的OH一離子濃度(c)的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是()

c(OH-)/mol-L-'

WmL

A.b點(diǎn)溶液中：c(OH)=1X1O7molL1

B.a點(diǎn)溶液中：水電離出的c(H+)=lXl()r0mol-Lr

C.c點(diǎn)溶液中：c(Na+)>c(COT)>c(HCC)3)

D.d點(diǎn)溶液中：溶液是NaHCCh和H2cO3的混合液

答案A

解析由圖像可知，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為原pH=10的NaOH溶液，b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為氫氧化

鈉和碳酸鈉的混合溶液，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為碳酸鈉溶液，d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為碳酸氫鈉和碳酸的

混合溶液。b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液為氫氧化鈉和碳酸鈉的混合溶液，由圖可知，其中水電離出的OFF

離子濃度為lX10-7mol,Lr,所以溶液中c(OH-)>lX10-7mol-Lr,A不正確；a點(diǎn)溶液中

pH=10,所以水電離出的c(H+)=lX10-"mol-L-i,B正確：c點(diǎn)溶液是碳酸鈉溶液，有部

分碳酸根離子發(fā)生水解生成碳酸氫根離子，所以c(Na+)>c(COM)>c(HCO,)，C正確；d點(diǎn)

溶液是NaHCCh和H2cCh的混合液，D正確。

5.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法不正確的是()

A.向Na2cCh溶液中通入NH3,處?減小

c(cor)

B.將0.1molL1的K2c2。4溶液從25℃升溫至35℃,?K)增大

C(C2OF)

C.向0.1molLr的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，迎1

f(F-)

D.向0.1mol【r的CH3coONa溶液中加入少量水，3coOH)增大

+

c(CH3COO)c(H)

答案D

解析A項(xiàng)，Na2cCh溶液中存在平衡COF+H2OHC07+0H-,通入NH3,NH3溶于水

生成NHyHzO,存在電離NH3-H2ONHl+OH-,抑制了COM的水解，c(COM)增大，又

因?yàn)閏(Na+)不變，所以《Na)減小正確；B項(xiàng)，K2c2O4溶液中存在C2O/水解，水解吸

c(cor)

熱，若從25℃升溫到35℃,促進(jìn)了C20r■的水解，。920仁)減小，又因?yàn)閏(K+)不變，所以

-增大，正確；C項(xiàng)，向0.1mol-L-1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，根據(jù)電荷守

c(c2or)

恒c(Na+)+c(H+)=c(F-)+c(OH)c(H+)=c(OH-),Mc(Na+)=c(F-),即曳與=1,正確；

c(丁)

D項(xiàng)，CH3COOH的電離常數(shù)&=￡◎3coO砥H：),所以生CQQH)=_!_電離常數(shù)

+

C(CH3COOH)C(CH3COO")C(H)Ka

只受溫度影響，溫度不變則Ka不變，錯(cuò)誤。

6.室溫下，濃度均為0.1molir,體積均為％的NaX、NaY溶液分別加水稀釋至體積九

已知pOH=-Igc(OH)pOH與1g上的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()

A.HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)>Ka(HY)

B.圖中pOH隨1g上變化始終滿足直線關(guān)系

匕)

C.1g上=3時(shí)，NaX溶液中所含離子總數(shù)小于NaY溶液

匕)

D.分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH=7時(shí)，c(X)=c(Y-)

答案A

解析NaX、NaY溶液pOH#7,表明NaX、NaY發(fā)生水解，所以HX、HY都是弱酸，濃度

均為0.1mol-Lr的NaX、NaY溶液的pOH分別為4和3,表明水解程度：NaX<NaY,所以

Ka(HX)>Ka(HY),故A正確；當(dāng)1g上很大時(shí)，圖中pOH變化很小，所以圖中pOH隨1g上變

KoVo

化不會(huì)始終滿足直線關(guān)系，故B錯(cuò)誤；溶液中電荷守恒：c(X-)+c(OH")=c(Na+)+c(H+),

c(OH-)+c(Y-)=c(Na+)+c(H+),1g上=3時(shí)，NaX溶液中pOH較大，aOHD較小，c(H+)

匕

較大，所含離子總數(shù)大于NaY溶液，故C錯(cuò)誤；分別向稀釋前的兩種溶液加鹽酸至pH=7

時(shí)，溶液中電荷守恒：c(X-)+c(OH-)+c(Cr)=c(Na+)+c(H+),c(OH-)+c(Y-)+c(Cr)=c(Na

+)+c(H+),將c(OH-)=c(H+)代入得，c(X")+c(Cr)=c(Na+),c(Y-)+c(C「)=c(N