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2023-2024學(xué)年清華大學(xué)附中高三3月份第一次模擬考試化學(xué)試卷注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)碼填寫(xiě)清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在條形碼區(qū)域內(nèi)。2.答題時(shí)請(qǐng)按要求用筆。3.請(qǐng)按照題號(hào)順序在答題卡各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書(shū)寫(xiě)的答案無(wú)效;在草稿紙、試卷上答題無(wú)效。4.作圖可先使用鉛筆畫(huà)出,確定后必須用黑色字跡的簽字筆描黑。5.保持卡面清潔,不要折暴、不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、電-Fenton法是用于水體中有機(jī)污染物降解的高級(jí)氧化技術(shù),反應(yīng)原理如圖所示。電解產(chǎn)生的H2O2與Fe2+發(fā)生Fenton反應(yīng)生成的羥基自由基(·OH)能氧化降解有機(jī)污染物。下列說(shuō)法正確的是A.電源的A極為正極B.與電源B相連電極的電極反應(yīng)式為H2O+e-=H++·OHC.Fenton反應(yīng)為:H2O2+Fe2+=Fe(OH)2++·OHD.每消耗22.4LO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),整個(gè)電解池中理論上可產(chǎn)生的·OH為2mol2、X、Y、Z是三種原子序數(shù)依次遞增的前10號(hào)元素,X的某種同位素不含中子,Y形成的單質(zhì)在空氣中體積分?jǐn)?shù)最大,三種元素原子的最外層電子數(shù)之和為12,其對(duì)應(yīng)的單質(zhì)及化合物轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A.原子半徑:X<Z<Y,簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:Y<ZB.A、C均為10電子分子,A的沸點(diǎn)低于C的沸點(diǎn)C.同溫同壓時(shí),B與D體積比≤1∶1的尾氣,可以用NaOH溶液完全處理D.E和F均屬于離子化合物,二者組成中陰、陽(yáng)離子數(shù)目之比均為1∶13、主族元素M、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20;M是地殼中含量最多的元素,X、Z為金屬元素;X、Y、Z最外層電子數(shù)之和為12。下列說(shuō)法不正確的是()A.簡(jiǎn)單離子半徑:X<M<YB.Z與M形成的化合物中一定只含離子鍵C.YM2可用于自來(lái)水消毒D.工業(yè)上常用電解M與X組成的化合物制單質(zhì)X4、短周期元素A、B、C、D的原子序數(shù)依次增大。X、Y、Z、W分別是由這四種元素中的兩種組成的常見(jiàn)化合物,Y為淡黃色固體,W為常見(jiàn)液體;甲為單質(zhì),乙為紅棕色氣體;上述物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示(部分生成物已省略)。則下列說(shuō)法中正確的是A.C、D兩種元素組成的化合物只含有離子鍵B.A、B、C、D形成的簡(jiǎn)單離子半徑排序:D>C>B>AC.D元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物可以用于吸收氣體乙D.A、B、C三種元素組成的化合物均為共價(jià)化合物5、固體電解質(zhì)可以通過(guò)離子遷移傳遞電荷,利用固體電解質(zhì)RbAg4I5可以制成電化學(xué)氣敏傳感器,其中遷移的物種全是Ag+。下圖是一種測(cè)定O2含量的氣體傳感器示意圖,O2可以透過(guò)聚四氟乙烯薄膜,根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)變化可以測(cè)得O2的含量。在氣體傳感器工作過(guò)程中,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.銀電極被消耗,RbAg4I5的量增多B.電位計(jì)讀數(shù)越大,O2含量越高C.負(fù)極反應(yīng)為Ag+I--e-=AgID.部分A1I3同體變?yōu)锳l和AgI6、化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.碳酸鈉可用于去除餐具的油污 B.漂白粉可用于生活用水的消毒C.碳酸鋇可用于胃腸X射線造影 D.氫氧化鋁可用于中和過(guò)多胃酸7、下列物質(zhì)的熔點(diǎn),前者大于后者的是A.晶體硅、碳化硅 B.氯化鈉、甲苯 C.氧化鈉、氧化鎂 D.鉀鈉合金、鈉8、下列解釋事實(shí)的方程式不正確的是A.金屬鈉露置在空氣中,光亮表面顏色變暗:4Na+O2=2Na2OB.鋁條插入燒堿溶液中,開(kāi)始沒(méi)有明顯現(xiàn)象:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2OC.硫酸銨溶液與氫氧化鋇溶液混合,產(chǎn)生氣體:NH4++OH-=NH3↑十+H2OD.碘化銀懸濁液滴加硫化鈉溶液,黃色沉淀變成黑色:2AgI+S2-=Ag2S↓+2I-9、室溫下,分別用0.1000mol?L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定濃度均為0.1mol?L-1的三種酸HX、HY、和HZ,滴定曲線如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.三種酸的酸性強(qiáng)弱:HX>HY>HZB.等濃度、等體積的HY溶液和NaY溶液混合,混合液顯酸性C.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定HZ溶液時(shí),選用酚酞作指示劑D.滴定HX的曲線中,當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)為50%時(shí),溶液中存在c(X-)<c(Na+)10、下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)與用途具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是()A.Al2O3的熔點(diǎn)很高,可用作耐火材料B.NH3具有還原性,可用作制冷劑C.SO2具有氧化性,可用于紙漿的漂白D.鈉鉀合金的密度小,可用作快中子反應(yīng)堆的熱交換劑11、甲、乙、丙三種有機(jī)化合物的鍵線式如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.甲、乙的化學(xué)式均為C8H14B.乙的二氯代物共有7種(不考慮立體異構(gòu))C.丙的名稱為乙苯,其分子中所有碳原子可能共平面D.甲、乙、丙均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色12、鋼鐵防護(hù)方法有多種,如圖中的方法描述正確的是A.b為電源負(fù)極B.該方法是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法C.電子流向:a→鋼鐵閘門(mén)→輔助電極→b→aD.電源改用導(dǎo)線連接進(jìn)行防護(hù)時(shí),輔助電極發(fā)生氧化反應(yīng)13、下列物質(zhì)名稱和括號(hào)內(nèi)化學(xué)式對(duì)應(yīng)的是()A.純堿(NaOH) B.重晶石(BaSO4)C.熟石膏(CaSO4?2H2O) D.生石灰[Ca(OH)2]14、用下列裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖沁x項(xiàng)ABCD實(shí)驗(yàn)裝置目的制備干燥的氨氣證明非金屬性Cl>C>Si制備乙酸乙酯分離出溴苯A.A B.B C.C D.D15、根據(jù)表中提供的信息判斷下列敘述錯(cuò)誤的是組號(hào)今加反應(yīng)的物質(zhì)生成物①M(fèi)nO4-、Cl-···Cl2、Mn2+···②Cl2(少量)、FeBr2FeCl3、FeBr3③KMnO4、H2O2、H2SO4K2SO4、MnSO4…A.第①組反應(yīng)中生成0.5molCl2,轉(zhuǎn)移1mol電子B.第②組反應(yīng)中參加反應(yīng)的Cl2與FeBr2的物質(zhì)的量之比為l:2C.第③組反應(yīng)的其余產(chǎn)物為O2和H2OD.氧化性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镸nO4->Cl2>Fe3+>Br216、某種新型熱激活電池的結(jié)構(gòu)如圖所示,電極a的材料是氧化石墨烯(CP)和鉑納米粒子,電極b的材料是聚苯胺(PANI),電解質(zhì)溶液中含有Fe3+和Fe2+。加熱使電池工作時(shí)電極b發(fā)生的反應(yīng)是PANI-2e-=PANIO(氧化態(tài)聚苯胺,絕緣體)+2H+,電池冷卻時(shí)Fe2+在電極b表面與PANIO反應(yīng)可使電池再生。下列說(shuō)法不正確的是A.電池工作時(shí)電極a為正極,且發(fā)生的反應(yīng)是:Fe3++e-—Fe2+B.電池工作時(shí),若在電極b周?chē)渭訋椎巫仙镌囈?,電極b周?chē)兗tC.電池冷卻時(shí),若該裝置正負(fù)極間接有電流表或檢流計(jì),指針會(huì)發(fā)生偏轉(zhuǎn)D.電池冷卻過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)是:2Fe2++PANIO+2H+=2Fe3++PANI17、下列電池工作時(shí),O2在正極放電的是()A.鋅錳電池B.氫燃料電池C.鉛蓄電池D.鎳鎘電池A.A B.B C.C D.D18、在混合導(dǎo)體透氧膜反應(yīng)器中一步同時(shí)制備氨合成氣(N2、H2)和液體燃料合成氣(CO、H2),其工作原理如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.膜I側(cè)反應(yīng)為:H2O+2e-=H2+O2-O2+4e-=2O2-B.膜II側(cè)相當(dāng)于原電池的負(fù)極C.膜II側(cè)發(fā)生的反應(yīng)為:CH4+O2--2e-=2H2+COD.膜II側(cè)每消耗1molCH4,膜I側(cè)一定生成1molH219、某新型水系鈉離子電池工作原理如下圖所示。TiO2光電極能使電池在太陽(yáng)光照下充電,充電時(shí)Na2S4還原為Na2S。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.充電時(shí),太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能,又轉(zhuǎn)化為化學(xué)能B.放電時(shí),a極的電極反應(yīng)式為:4S2--6e-=S42-C.充電時(shí),陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為:3I--2e-=I3-D.M是陰離子交換膜20、如圖所示,將鐵釘放入純水中,一段時(shí)間后,鐵釘表面有鐵銹生成,下列說(shuō)法正確的是A.鐵釘與水面交接處最易腐蝕B.鐵釘發(fā)生吸氧腐蝕,鐵做陰極C.鐵發(fā)生的反應(yīng)是:Fe-3e→Fe3+D.水上和水下部分的鐵釘不發(fā)生電化腐蝕21、NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是A.常溫常壓下,3.6gD2O2含有的共價(jià)鍵數(shù)為0.3NAB.0.2mol/LK2SO3溶液中SO32—的離子總數(shù)小于0.2NAC.實(shí)驗(yàn)室采用不同方法制得lmolO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)一定是4NAD.標(biāo)準(zhǔn)狀況下將2.24LSO3溶于水,溶液中SO42—的數(shù)目為0.1NA22、下列屬于強(qiáng)電解質(zhì)的是A.蔗糖 B.甘氨酸 C.I2 D.CaCO3二、非選擇題(共84分)23、(14分)煤化工可制得甲醇.以下是合成聚合物M的路線圖.己知:①E、F均能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②+RX+HX完成下列填空:(1)關(guān)于甲醇說(shuō)法錯(cuò)誤的是______(選填序號(hào)).a(chǎn).甲醇可發(fā)生取代、氧化、消去等反應(yīng)b.甲醇可以產(chǎn)生CH3OCH3(乙醚)c.甲醇有毒性,可使人雙目失明d.甲醇與乙醇屬于同系物(2)甲醇轉(zhuǎn)化為E的化學(xué)方程式為_(kāi)_____.(3)C生成D的反應(yīng)類(lèi)型是______;寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______.(4)取1.08gA物質(zhì)(式量108)與足量飽和溴水完全反應(yīng)能生成2.66g白色沉淀,寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______.24、(12分)苯巴比妥是1903年就開(kāi)始使用的安眠藥,其合成路線如圖(部分試劑和產(chǎn)物略)。已知:①NBS是一種溴代試劑②++C2H5OH③R1—COOC2H5++C2H5OH請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)下列說(shuō)法正確的是__________A.1molE在NaOH溶液中完全水解,需要消耗2molNaOHB.化合物C可以和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.苯巴比妥具有弱堿性D.試劑X可以是CO(NH2)2(2)B中官能團(tuán)的名稱__________,化合物H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(3)D→E的化學(xué)方程式為_(kāi)________。(4)苯巴比妥的一種同系物K,分子式為C10H8N2O3,寫(xiě)出K同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______①分子中含有兩個(gè)六元環(huán);且兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)類(lèi)似②能夠和FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)③核磁共振氫譜顯示分子中由5種氫(5)參照流程圖中的反應(yīng),設(shè)計(jì)以甲苯為原料合成聚酯__________(用流程圖表示,無(wú)機(jī)試劑任選)25、(12分)草酸是一種常用的還原劑,某校高三化學(xué)小組探究草酸被氧化的速率問(wèn)題。實(shí)驗(yàn)Ⅰ試劑混合后溶液pH現(xiàn)象(1h后溶液)試管滴管a4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃H2SO42mL0.3mol·L?1H2C2O4溶液2褪為無(wú)色b4mL0.01mol·L?1KMnO4溶液,幾滴濃NaOH7無(wú)明顯變化c4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃H2SO42無(wú)明顯變化d4mL0.01mol·L?1K2Cr2O7溶液,幾滴濃NaOH7無(wú)明顯變化(1)H2C2O4是二元弱酸,寫(xiě)出H2C2O4溶于水的電離方程式:_____________。(2)實(shí)驗(yàn)I試管a中KMnO4最終被還原為Mn2+,該反應(yīng)的離子方程式為:________。(3)瑛瑛和超超查閱資料,實(shí)驗(yàn)I試管c中H2C2O4與K2Cr2O7溶液反應(yīng)需數(shù)月時(shí)間才能完成,但加入MnO2可促進(jìn)H2C2O4與K2Cr2O7的反應(yīng)。依據(jù)此資料,吉吉和昊昊設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)證實(shí)了這一點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)II實(shí)驗(yàn)III實(shí)驗(yàn)IV實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象6min后固體完全溶解,溶液橙色變淺,溫度不變6min后固體未溶解,溶液顏色無(wú)明顯變化6min后固體未溶解,溶液顏色無(wú)明顯變化實(shí)驗(yàn)IV的目的是:_______________________。(4)睿睿和萌萌對(duì)實(shí)驗(yàn)II繼續(xù)進(jìn)行探究,發(fā)現(xiàn)溶液中Cr2O72-濃度變化如圖:臧臧和蔡蔡認(rèn)為此變化是通過(guò)兩個(gè)過(guò)程實(shí)現(xiàn)的。過(guò)程i.MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+。過(guò)程ii.__________________________________。①查閱資料:溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-。針對(duì)過(guò)程i,可采用如下方法證實(shí):將0.0001molMnO2加入到6mL____________中,固體完全溶解;從中取出少量溶液,加入過(guò)量PbO2固體,充分反應(yīng)后靜置,觀察到_______________。②波波和姝姝設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)了過(guò)程ii成立,她們的實(shí)驗(yàn)方案是________。(5)綜合以上實(shí)驗(yàn)可知,草酸發(fā)生氧化反應(yīng)的速率與__________________有關(guān)。26、(10分)Ⅰ、研究性學(xué)習(xí)小組進(jìn)行SO2的制備及性質(zhì)探究實(shí)驗(yàn),裝置如圖(a為活塞,加熱及固定裝置已略去)。(1)連接儀器、___、加藥品后,打開(kāi)a,然后滴入濃硫酸,加熱;(2)銅與濃硫酸反應(yīng)制備SO2的化學(xué)方程式是___;(3)品紅溶液中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是___;(4)從高錳酸鉀溶液中觀察到的現(xiàn)象說(shuō)明SO2具有___性。Ⅱ、上述實(shí)驗(yàn)中NaOH溶液用于吸收剩余的SO2生成Na2SO3,Na2SO3是抗氧劑。向燒堿和Na2SO3混合溶液中加入少許溴水,振蕩后溶液變?yōu)闊o(wú)色。(1)寫(xiě)出在堿性溶液中Br2氧化Na2SO3的離子方程式___(2)反應(yīng)后的溶液含有SO32-、SO42-、Br-、OH-等陰離子,請(qǐng)?zhí)顚?xiě)鑒定其中SO42-和Br-的實(shí)驗(yàn)報(bào)告。___限選試劑:2mol·L-1HCl;1mol·L-1H2SO4;lmol·L-1BaCl2;lmol·L-1Ba(NO3)2;0.1mol·L-1AgNO3;CCl4;新制氯水。編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論步驟①取少量待測(cè)液加入試管中,加入過(guò)量的2mol·L-1鹽酸,再滴加有生成,證明待測(cè)液中SO42-步驟②取出步驟①中適量上層清液于試管中,加入適量氯水,再加入,振蕩,靜置。下層液體呈,證明待測(cè)液中含Br-。27、(12分)碳酸鑭咀嚼片是一種不含鈣和鋁的磷酸鹽結(jié)合劑,有效成分碳酸鑭難溶于水,可用于慢性腎衰患者高磷血癥的治療。Ⅰ.碳酸鑭可由LaCl3和碳酸氫銨為原料來(lái)制備,避免生成堿式碳酸鑭[La(OH)CO3],整個(gè)反應(yīng)需在較低的pH條件下進(jìn)行?;瘜W(xué)興趣小組利用下列裝置在實(shí)驗(yàn)室中制備碳酸鑭。(1)儀器X的名稱是_____。(2)如下左圖裝置是啟普發(fā)生器,常用于實(shí)驗(yàn)室制取CO2、H2等氣體,具有“隨開(kāi)隨用、隨關(guān)隨?!钡墓δ?。右圖裝置與啟普發(fā)生器原理類(lèi)似,也可用于實(shí)驗(yàn)室制取CO2的裝置的是______(填選項(xiàng)字母)。ABC(3)關(guān)閉活塞K2,______,說(shuō)明如下裝置氣密性良好。(4)裝置乙用于制備氨氣,可以選用的試劑是____(填選項(xiàng)字母)。A、NH4Cl固體和Ca(OH)2固體B、生石灰和濃氨水C、堿石灰和濃氨水D、無(wú)水CaCl2和濃氨水(5)實(shí)驗(yàn)裝置接口的連接順序是:a接____。為制得純度較高的碳酸鑭,實(shí)驗(yàn)過(guò)程中需要注意的問(wèn)題是__。II.可用碳酸氫鈉溶液代替碳酸氫銨溶液,與氯化鑭反應(yīng)制備碳酸鑭。(6)精密實(shí)驗(yàn)證明:制備過(guò)程中會(huì)有氣體逸出,則制備過(guò)程總反應(yīng)的離子方程式是________。(7)制備時(shí),若碳酸氫鈉滴加過(guò)快,會(huì)降低碳酸鑭的產(chǎn)率,可能的原因是_____。III、碳酸鑭咀嚼片中有效成分測(cè)量。(8)準(zhǔn)確稱取碳酸鑭咀嚼片ag,溶于10.0mL稀鹽酸中,加入10mLNH3-NH4C1緩沖溶液,加入0.2g紫脲酸銨混合指示劑,用0.5mo1·L-1,EDTA(Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈藍(lán)紫色(La3++H2y2-=LaY-+2H+),消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL。則咀嚼片中碳酸鑭(摩爾質(zhì)量為458g/mol)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w=____。28、(14分)含氮化合物是化工、能源、環(huán)保等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。回答下列問(wèn)題:(1)N2O在金粉表面發(fā)生熱分解反應(yīng):2N2O(g)2N2(g)+O2(g)?H己知:4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)?H12NH3(g)+3N2O(g)=4N2(g)+3H2O(l)?H2?H=____(用含?H1、?H2的代數(shù)式表示)。(2)一氧化二氮可反生2N2O(g)2N2(g)+O2(g)。不同溫度(T),N2O分解半哀期隨起始?jí)簭?qiáng)的變化關(guān)系如圖所示(圖中半衰期指任一濃度N2O消耗一半時(shí)所需的相應(yīng)時(shí)間),則T1___T2(填“>”、“=”或“<”)。當(dāng)溫度為T(mén)1、起始?jí)簭?qiáng)為P0,反應(yīng)至t1min時(shí),體系壓強(qiáng)P=____(用P0表示)。(3)將NH3與O2按體積比4:5充入剛性容器中,起始體系總壓強(qiáng)為P0kPa,分別在催化劑M、N作用下發(fā)生反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)?H3=-905.0kJ/mol,NH3的分壓(P)與時(shí)間和溫度的關(guān)系如圖所示:①催化劑的催化效果:M____N(填“強(qiáng)于”或“弱于”)。②T°C時(shí),0~12.5min內(nèi)P(NH3)減小量___(填“>”、“=”或“<”)12.5~25min內(nèi)P(NH3)減小量,理由為_(kāi)__。(4)NaClO2是一種綠色消毒劑和漂白劑,工業(yè)上采用電解法制備N(xiāo)aClO2的原理如圖所示。①交換膜應(yīng)選用___(填“陽(yáng)離子交換膜”或“陰離子交換膜”)。②陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為_(kāi)____。29、(10分)據(jù)央廣新聞報(bào)道,2016年我國(guó)河南桐柏縣發(fā)現(xiàn)特大金礦,含金量近105噸可挖80年。除了發(fā)現(xiàn)的特大金礦,同時(shí)還發(fā)現(xiàn)大量天然堿、鉛鋅礦產(chǎn)資源。根據(jù)上述信息,回答下列問(wèn)題:(1)鉛原子的價(jià)層電子排布式為_(kāi)_________,原子核外有__________個(gè)未成對(duì)電子。(2)鋅與鎵(Ga)同周期,鋅的第一電離能大于鎵的第一電離能,其原因是________________。(3)天然堿的化學(xué)式為Na2CO3·NaHCO3·2H2O。(I)天然堿的晶體類(lèi)型是__________;H2O的VSEPR模型為_(kāi)_____________。(Ⅱ)Na2CO3中存在的作用力類(lèi)型主要有__________,CO32-中C的雜化類(lèi)型為_(kāi)__________。(4)金是貴重金屬。冶金工業(yè)上,提取金的原理是2[Au(CN)2]一+Zn=2Au+[Zn(CN)4]2-。與CN一互為等電子體的離子有________(任寫(xiě)一種),HCN分子中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為_(kāi)________。(5)金晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。已知金的密度為ρg·cm3,摩爾質(zhì)量M(Au)=197g·mol-1,阿伏加德羅常數(shù)為NA。則晶體中金原子的配位數(shù)為_(kāi)______,金原子(或粒子)的半徑r=___pm(用含ρ和NA的代數(shù)式表示)。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
左側(cè)電極附近Fe3+→Fe2+,發(fā)生了還原反應(yīng),該極為電解池的陰極,與之相連電源的A極為負(fù)極,A錯(cuò)誤;與電源B相連電極為電解池的陽(yáng)極,失電子發(fā)生氧化反應(yīng),B錯(cuò)誤;雙氧水能夠把Fe2+氧化為Fe(OH)2+,C正確;每消耗1molO2,轉(zhuǎn)移4mol電子,根據(jù)H2O2+Fe2+=Fe(OH)2++·OH反應(yīng)看出轉(zhuǎn)移1mol電子,生成1molOH,所以應(yīng)當(dāng)生成4molOH;D錯(cuò)誤;正確選項(xiàng)C。2、D【解析】
由題意可知X為氫元素,Y為氮元素,Z為氧元素。則轉(zhuǎn)化關(guān)系中的X2為H2,Y2為N2,Z2為O2,A為NH3,B為NO,C為H2O,D為NO2,E為HNO3,F(xiàn)為NH4NO3。原子半徑:H<O<N,簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性:NH3<H2O,A正確;NH3和H2O均為10電子分子,常溫下NH3為氣態(tài),H2O為液態(tài),沸點(diǎn):NH3<H2O,B正確;根據(jù)2NO2+2OH?++H2O,NO+NO2+2OH?2+H2O,所以,NO與NO2體積比≤1∶1的尾氣,可以用NaOH溶液完全處理,C正確;HNO3屬于共價(jià)化合物,不含陰、陽(yáng)離子,NH4NO3屬于離子化合物,陰、陽(yáng)離子數(shù)目之比為1∶1,D錯(cuò)誤。3、B【解析】
主族元素M、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20;M是地殼中含量最多的元素,則M為O元素;X、Z為金屬元素,其最外層電子數(shù)只能為1、2、3,當(dāng)X最外層電子數(shù)為1時(shí),Z的最外層電子數(shù)可能為1、2、3,Y的最外層電子數(shù)為12-1-1=10、12-1-2=9、12-1-3=8,都不可能,所以X、Z最外層電子數(shù)只能為2、3,Y的最外層電子數(shù)為12-2-3=7,結(jié)合原子序數(shù)大小及都是主族元素可知,X為Al、Y為Cl、Z為Ca元素【詳解】根據(jù)分析可知:M為O,X為Al,Y為Cl,Z為Ca元素。A.電子層越多離子半徑越大,電子層相同時(shí),核電荷數(shù)越大離子半徑越小,則離子半徑X<M<Y,故A正確;B.O、Ca形成的過(guò)氧化鈣中含有O-O共價(jià)鍵,故B錯(cuò)誤;C.ClO2具有強(qiáng)氧化性,可用于自來(lái)水消毒,故C正確;D.工業(yè)上通過(guò)電解熔融氧化鋁獲得金屬鋁,故D正確;答案選B?!军c(diǎn)睛】難點(diǎn):通過(guò)討論推斷X、Y為解答關(guān)鍵,注意掌握元素周期律內(nèi)容及常見(jiàn)元素化合物性質(zhì)。4、C【解析】
短周期元素A、B、C、D的原子序數(shù)依次增大,X、Y、Z、W分別是由這四種元素中的兩種組成的常見(jiàn)化合物,Y為淡黃色固體,Y為Na2O2,W為常見(jiàn)液體,W為H2O;Na2O2與H2O反應(yīng)產(chǎn)生NaOH和O2,而甲為單質(zhì),則甲為O2,乙為紅棕色氣體,乙為NO2,甲與Z反應(yīng)產(chǎn)生NO2,則Z為NO,X與甲反應(yīng)產(chǎn)生NO,則X為NH3,則A、B、C、D分別為H、N、O、Na,以此來(lái)解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知:甲為O2,乙為NO2,X為NH3,Y為Na2O2,Z為NO,W為H2O,A、B、C、D分別為H、N、O、Na。A.O、Na兩種元素可形成離子化合物Na2O2中既含有離子鍵也含有非極性共價(jià)鍵,A錯(cuò)誤;B.H+核外無(wú)電子,N、O、Na三種元素形成的離子核外電子排布都是2、8,電子層結(jié)構(gòu)相同,離子的核電荷數(shù)越大離子半徑就越小,離子核外電子層數(shù)越多,離子半徑就越大,所以離子半徑N3->O2->Na+>H+,即B(N3-)>C(O2-)>D(Na+)>A(H+),B錯(cuò)誤;C.Na元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物NaOH是一元強(qiáng)堿,乙為NO2,NO2與NaOH會(huì)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生NaNO3、NaNO2、H2O,反應(yīng)方程式為:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O,C正確;D.H、N、O三種元素可形成共價(jià)化合物如HNO3,也可以形成離子化合物如NH4NO3,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C?!军c(diǎn)睛】本題考查了元素及化合物的推斷,把握淡黃色固體為過(guò)氧化鈉、W為液體物質(zhì)水來(lái)推斷物質(zhì)為解答的關(guān)鍵,注意原子結(jié)構(gòu)與元素性質(zhì)的關(guān)系和元素與化合物知識(shí)的應(yīng)用,側(cè)重考查學(xué)生的分析與推斷能力。5、B【解析】
O2通入后,發(fā)生反應(yīng):4AlI3+3O2=2Al2O3+6I2,I2在傳感器電池中發(fā)生還原反應(yīng),因此多孔石墨電極為正極,電極反應(yīng)式為:I2+2Ag++2e-=2AgI,銀電極發(fā)生氧化反應(yīng),銀作負(fù)極,固體電解質(zhì)RbAg4I5中遷移的物種是Ag+,電極反應(yīng)式為:Ag-e-=Ag+,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.由上述分析可知,傳感器工作過(guò)程中,銀電極被消耗,傳感器中總反應(yīng)為:I2+2Ag=2AgI,因固體電解質(zhì)RbAg4I5中遷移的物種是Ag+,因此RbAg4I5質(zhì)量不會(huì)發(fā)生變化,故A錯(cuò)誤;B.O2含量越高,單位時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)移電子數(shù)越多,電位計(jì)讀數(shù)越大,故B正確;C.由上述分析可知,負(fù)極反應(yīng)為:Ag-e-=Ag+,故C錯(cuò)誤;D.由上述分析可知,部分AlI3生成Al2O3和I2,故D錯(cuò)誤;故答案為:B。6、C【解析】
A.碳酸鈉水解溶液顯堿性,因此可用于去除餐具的油污,A正確;B.漂白粉具有強(qiáng)氧化性,可用于生活用水的消毒,B正確;C.碳酸鋇難溶于水,但可溶于酸,生成可溶性鋇鹽而使蛋白質(zhì)變性,所以不能用于胃腸X射線造影檢查,應(yīng)該用硫酸鋇,C錯(cuò)誤。D.氫氧化鋁是兩性氫氧化物,能與酸反應(yīng),可用于中和過(guò)多胃酸,D正確;答案選C。【點(diǎn)睛】選項(xiàng)C是解答的易錯(cuò)點(diǎn),注意碳酸鋇與硫酸鋇的性質(zhì)差異。7、B【解析】
A、原子晶體共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短、鍵能越大,熔點(diǎn)越高,鍵長(zhǎng):Si-Si>Si-C,所以熔點(diǎn)前者小于后者,選項(xiàng)A不符合題意;B、分子晶體的熔點(diǎn)低于離子晶體,甲苯是分子晶體而氯化鈉是離子晶體,所以氯化鈉的熔點(diǎn)高于甲苯,選項(xiàng)B符合題意;C、離子晶體晶格能越大熔點(diǎn)越高,氧化鎂的晶格能大于氧化鈉,所以熔點(diǎn)前者小于后者,選項(xiàng)C不符合題意;D、合金的熔點(diǎn)低于各成份的熔點(diǎn),所以鉀鈉合金的熔點(diǎn)小于鈉熔點(diǎn),選項(xiàng)D不符合題意;答案選B。8、C【解析】A、金屬鈉與空氣中的氧氣反應(yīng)而變暗:4Na+O2=2Na2O,選項(xiàng)A正確;B.鋁表面的氧化鋁溶于燒堿溶液中:Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O,選項(xiàng)B正確;C.硫酸銨溶液與氫氧化鋇溶液反應(yīng):Ba2++2OH-+2NH4++SO42-=BaSO4↓+2NH3?H2O,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、碘化銀懸濁液滴加硫化鈉溶液,生成更難溶的黑色沉淀:2AgI+S2-=Ag2S↓+2I-,選項(xiàng)D正確。答案選C。9、D【解析】
A.酸越弱,酸的電離程度越小,等濃度的酸的pH越大,由圖可知,三種酸的酸性強(qiáng)弱:HX>HY>HZ,選項(xiàng)A正確;B.由圖可知,NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定HY溶液中和百分?jǐn)?shù)達(dá)50%時(shí)得等濃度、等體積的HY溶液和NaY溶液混合,混合液顯酸性,選項(xiàng)B正確;C.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定HZ溶液時(shí),完全中和生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,可選用酚酞作指示劑,選項(xiàng)C正確;D.滴定HX的曲線中,當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)為50%時(shí),得到等濃度、等體積的HX溶液和NaX溶液混合,溶液呈酸性,根據(jù)電荷守恒c(X-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),則存在c(X-)>c(Na+),選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選D。10、A【解析】
A、氧化鋁熔點(diǎn)很高,所以可以做耐火材料,選項(xiàng)A正確;B、氨氣中的氮元素化合價(jià)是-3價(jià),具有還原性,做制冷劑,是氨氣易液化的原因,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.二氧化硫可用于漂白紙漿是因?yàn)槠渚哂衅仔?,與二氧化硫的氧化性無(wú)關(guān),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.在快中子反應(yīng)堆中,不能使用水來(lái)傳遞堆芯中的熱量,因?yàn)樗鼤?huì)減緩快中子的速度,鈉和鉀的合金可用于快中子反應(yīng)堆作熱交換劑,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;答案選A。11、D【解析】
A.根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷;B.乙的二氯代物中兩個(gè)氯原子可在相同或不同的C原子上;C.苯為平面形結(jié)構(gòu),結(jié)合三點(diǎn)確定一個(gè)平面分析;D.乙與高錳酸鉀不反應(yīng)?!驹斀狻緼.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知甲、乙的化學(xué)式均為C8H14,故A正確;B.乙的二氯代物中兩個(gè)氯原子可在相同或不同的C原子上,如在不同的C上,用定一移一法分析,依次把氯原子定于-CH2或-CH-原子上,共有7種,故B正確;C.苯為平面形結(jié)構(gòu),碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn),結(jié)合三點(diǎn)確定一個(gè)平面,可知所有的碳原子可能共平面,故C正確;D.乙為飽和烴,與酸性高錳酸鉀溶液不反應(yīng),故D錯(cuò)誤。故選D。12、D【解析】
從圖示可知,由于有外加電源,故此為外加電源的陰極保護(hù)法。A、在外加電源的陰極保護(hù)法中,鋼鐵要做電解池的陰極,即a為電源的負(fù)極,則b為電源的正極,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、該方法是外加電源的陰極保護(hù)法,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、在電解池中,電子由電解池的陽(yáng)極→電源的正極,電源的負(fù)極→電解池的陰極,即電子要由輔助電極→b、a→鋼鐵閘門(mén),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、電源改用導(dǎo)線連接進(jìn)行防護(hù)時(shí),即犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,則輔助電極要做負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),選項(xiàng)D正確;答案選D。13、B【解析】
A.純堿的化學(xué)式為Na2CO3,A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.重晶石結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BaSO4,B項(xiàng)正確;
C.生石膏的化學(xué)式為CaSO4?2H2O,而熟石膏的化學(xué)式為2CaSO4?H2O,C項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.生石灰的化學(xué)式為CaO,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B。14、D【解析】
A.氨氣與濃硫酸反應(yīng),不能選濃硫酸干燥,故A錯(cuò)誤;B.稀鹽酸易揮發(fā),鹽酸與硅酸鈉反應(yīng)生成硅酸,且鹽酸為無(wú)氧酸,不能比較非金屬性,故B錯(cuò)誤;C.導(dǎo)管在飽和碳酸鈉溶液的液面下可發(fā)生倒吸,導(dǎo)管口應(yīng)在液面上,故C錯(cuò)誤;D.溴苯的密度比水的密度大,分層后在下層,圖中分液裝置可分離出溴苯,故D正確;故選D?!军c(diǎn)睛】1、酸性干燥劑:濃硫酸、五氧化二磷,用于干燥酸性或中性氣體,其中濃硫酸不能干燥硫化氫、溴化氫、碘化氫等強(qiáng)還原性的酸性氣體;五氧化二磷不能干燥氨氣。2、中性干燥劑:無(wú)水氯化鈣,一般氣體都能干燥,但無(wú)水氯化鈣不能干燥氨氣和乙醇。3、堿性干燥劑:堿石灰(CaO與NaOH、KOH的混合物)、生石灰(CaO)、NaOH固體,用于干燥中性或堿性氣體。15、D【解析】
A.由信息可知,MnO4-氧化Cl-為Cl2,Cl元素化合價(jià)由-1價(jià)升高為0價(jià),轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是氯氣的2倍,生成1mo1C12,轉(zhuǎn)移電子為2mo1,選項(xiàng)A正確;B.由元素化合價(jià)可知,反應(yīng)中只有亞鐵離子被氧化,溴離子末被氧化,根據(jù)電子得失守恒2n(C12)=n(Fe2+),即第②組反應(yīng)中參加反應(yīng)的Cl2與FeBr2的物質(zhì)的量之比為1:2,選項(xiàng)B正確;C.反應(yīng)中KMnO4→MnSO4,Mn元素化合價(jià)由+7價(jià)降低為+2價(jià),根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒,H2O2中氧元素化合價(jià)升高,生成氧氣,根據(jù)H元素守恒可知還生成水,選項(xiàng)C正確;D.氧化劑氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物氧化性,由③可知氧化性MnO4->Cl2,由②可知氧化性Cl2>Fe3+,由②可知Fe3+不能氧化Br-,氧化性Br2>Fe3+,選項(xiàng)D錯(cuò)誤。答案選D。16、C【解析】
根據(jù)b上發(fā)生氧化反應(yīng)可知b為負(fù)極,再由題中信息及原電池原理解答?!驹斀狻緼.根據(jù)b極電極反應(yīng)判斷電極a是正極,電極b是負(fù)極,電池工作時(shí)電極a上的反應(yīng)是Fe3++e-=Fe2+,A正確;B.電池工作時(shí)電極b發(fā)生的反應(yīng)是PANI-2e-=PANIO(氧化態(tài)聚苯胺,絕緣體)+2H+,溶液顯酸性,若在電極b周?chē)渭訋椎巫仙镌囈?,電極b周?chē)兗t,B正確;C.電池冷卻時(shí)Fe2+是在電極b表面與PANIO反應(yīng)使電池再生,因此冷卻再生過(guò)程電極a上無(wú)電子得失,導(dǎo)線中沒(méi)有電子通過(guò),C錯(cuò)誤;D.電池冷卻時(shí)Fe2+是在電極b表面與PANIO反應(yīng)使電池再生,反應(yīng)是2Fe2++PANIO+2H+=2Fe3++PANI,D正確;答案選C。【點(diǎn)睛】挖掘所給反應(yīng)里包含的信息,判斷出正負(fù)極、氫離子濃度的變化,再聯(lián)系原電池有關(guān)原理進(jìn)行分析解答。17、B【解析】
A選項(xiàng),鋅錳電池,鋅為負(fù)極,二氧化錳為正極,故A錯(cuò)誤;B選項(xiàng),氫燃料電池,氫氣為負(fù)極,氧氣為正極,故B正確;C選項(xiàng),鉛蓄電池,鉛為負(fù)極,二氧化鉛為正極,故C錯(cuò)誤;D選項(xiàng),鎳鎘電池,鎘為負(fù)極,氫氧化氧鎳為正極,故D錯(cuò)誤;綜上所述,答案為B。18、D【解析】
A.膜I側(cè),H2O和O2在正極均發(fā)生還原反應(yīng),結(jié)合題圖可寫(xiě)出其電極反應(yīng)式為:H2O+2e-=H2+O2-、O2+4e-=2O2-,故A正確;B.原電池中陰離子從正極向負(fù)極移動(dòng)結(jié)合題圖O2-的移動(dòng)方向可知,膜I側(cè)相當(dāng)于原電池的正極,膜II側(cè)相當(dāng)于原電池的負(fù)極,故B正確;C.膜II側(cè)CH4發(fā)生氧化反應(yīng),其電極反應(yīng)式為CH4+O2--2e-=2H2+CO,故C正確;D.膜I側(cè)發(fā)生的反應(yīng)為:H2O+2e-=H2+O2-、O2+4e-=2O2-,膜II側(cè)發(fā)生的反應(yīng)為:CH4+O2--2e-=2H2+CO,膜II側(cè)每消耗1molCH4,膜I側(cè)生成小于1molH2,故D錯(cuò)誤。故選D。19、D【解析】
TiO2光電極能使電池在太陽(yáng)光照下充電,所以充電時(shí),太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能,電能又能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,充電時(shí)Na2S4還原為Na2S,放電和充電互為逆過(guò)程,所以a是負(fù)極,b是正極,在充電時(shí),陽(yáng)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng),3I--2e-=I3-,據(jù)此回答?!驹斀狻緼.TiO2光電極能使電池在太陽(yáng)光照下充電,所以充電時(shí),太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為電能,電能又能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,A正確;B.充電時(shí)Na2S4還原為Na2S,放電和充電互為逆過(guò)程,所以a是負(fù)極,a極的電極反應(yīng)式為:4S2--6e-=S42-,B正確;C.在充電時(shí),陽(yáng)極I-失電子發(fā)生氧化反應(yīng),極反應(yīng)為3I--2e-=I3-,C正確;D.通過(guò)圖示可知,交換膜只允許鈉離子自由通過(guò),所以M是陽(yáng)離子交換膜,D錯(cuò)誤;答案選D?!军c(diǎn)睛】本題考查了原電池的原理,明確正負(fù)極上得失電子及反應(yīng)類(lèi)型是解題的關(guān)鍵,難點(diǎn)是電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě),明確哪種離子能夠自由通過(guò)交換膜,可以確定交換膜的類(lèi)型。20、A【解析】
A.在鐵釘和水面的交界處,有電解質(zhì)溶液,氧氣的濃度最高,故發(fā)生吸氧腐蝕的速率最大,則最易被腐蝕,故A正確;B.由于水為中性,故鋼鐵發(fā)生吸氧腐蝕,其中鐵做負(fù)極,故B錯(cuò)誤;C.鐵做負(fù)極,電極反應(yīng)為:Fe-2e=Fe2+,故C錯(cuò)誤;D.因?yàn)樗恼舭l(fā),故在鐵釘?shù)乃嬉陨系牟糠稚先匀挥兴ぃ匀荒馨l(fā)生吸氧腐蝕;因?yàn)檠鯕饽苋芙庠谒校疏F釘水面一下的部分也能發(fā)生吸氧腐蝕,但均沒(méi)有鐵釘和水的交接處的腐蝕速率大,故D錯(cuò)誤;答案:A【點(diǎn)睛】將鐵釘放入純水中,由于鐵釘為鐵的合金,含有碳單質(zhì),故在純水做電解質(zhì)溶液的環(huán)境下,鐵做負(fù)極,碳做正極,中性的水做電解質(zhì)溶液,發(fā)生鋼鐵的吸氧腐蝕,據(jù)此分析。21、A【解析】
A.一個(gè)D2O2含有的3條共價(jià)鍵,常溫常壓下,3.6gD2O2即0.1mol含有的共價(jià)鍵數(shù)為0.3NA,A正確;B.0.2mol/LK2SO3溶液中未給定體積,則含有的離子總數(shù)無(wú)法確定,B錯(cuò)誤;C.實(shí)驗(yàn)室采用不同方法制得lmolO2,轉(zhuǎn)移電子數(shù)可能是4NA,若用過(guò)氧化鈉(或過(guò)氧化氫)制取,則轉(zhuǎn)移2NA,C錯(cuò)誤;D.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,三氧化硫?yàn)榉菤鈶B(tài),不能用氣體摩爾體積進(jìn)行計(jì)算,D錯(cuò)誤;答案為A?!军c(diǎn)睛】標(biāo)準(zhǔn)狀況下SO3為非氣體,2.24LSO3其物質(zhì)的量大于0.1mol。22、D【解析】
完全電離的電解質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì),部分電離的電解質(zhì)是弱電解質(zhì),強(qiáng)酸、強(qiáng)堿和大部分的鹽是強(qiáng)電解質(zhì),弱酸和弱堿都是弱電解質(zhì)?!驹斀狻緼.蔗糖是非電解質(zhì),故A不選;B.甘氨酸是弱電解質(zhì),故B不選;C.I2是單質(zhì),不是電解質(zhì),故C不選;D.CaCO3屬于鹽,是強(qiáng)電解質(zhì),故D選;故選D?!军c(diǎn)睛】本題考查了強(qiáng)弱電解質(zhì)的判斷,電解質(zhì)強(qiáng)弱與電離程度有關(guān),與溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)弱無(wú)關(guān),D為易錯(cuò)點(diǎn),CaCO3難溶,但溶于水的部分全電離。二、非選擇題(共84分)23、a2CH3OH+O22HCHO+2H2O消去反應(yīng)HCOOCH3.【解析】
一定條件下,氫氣和一氧化碳反應(yīng)生成甲醇,甲醇氧化生成E為甲醛,甲醛氧化得F為甲酸,甲酸與甲醇發(fā)生酯化得G為甲酸甲酯,甲醇和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成一溴甲烷,在催化劑條件下,一溴甲烷和和A反應(yīng)生成B,B反應(yīng)生成C,C反應(yīng)生成D,根據(jù)A的分子式知,A中含有醇羥基和亞甲基或甲基和酚羥基,根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,A中含有甲基和酚羥基,酚發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)取代位置為酚羥基的鄰對(duì)位,根據(jù)D知,A是間甲基苯酚,間甲基苯酚和一溴甲烷反應(yīng)生成B(2,5﹣二甲基苯酚),2,5﹣二甲基苯酚和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,發(fā)生消去反應(yīng)生成,和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成M,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)分析解答?!驹斀狻恳欢l件下,氫氣和一氧化碳反應(yīng)生成甲醇,甲醇氧化生成E為甲醛,甲醛氧化得F為甲酸,甲酸與甲醇發(fā)生酯化得G為甲酸甲酯,甲醇和氫溴酸發(fā)生取代反應(yīng)生成一溴甲烷,在催化劑條件下,一溴甲烷和和A反應(yīng)生成B,B反應(yīng)生成C,C反應(yīng)生成D,根據(jù)A的分子式知,A中含有醇羥基和亞甲基或甲基和酚羥基,根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知,A中含有甲基和酚羥基,酚發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)取代位置為酚羥基的鄰對(duì)位,根據(jù)D知,A是間甲基苯酚,間甲基苯酚和一溴甲烷反應(yīng)生成B(2,5﹣二甲基苯酚),2,5﹣二甲基苯酚和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,發(fā)生消去反應(yīng)生成,和丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成M,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,(1)a.甲醇可發(fā)生取代、氧化反應(yīng)但不能發(fā)生消去,故a錯(cuò)誤;b.甲醇分子間脫水生成CH3OCH3,故b正確;c.甲醇有毒性,可使人雙目失明,故c正確;d.甲醇與乙醇都有一個(gè)羥基,組成相關(guān)一個(gè)CH2;所以屬于同系物,故d正確;(2)甲醇轉(zhuǎn)化為甲醛的化學(xué)方程式為2CH3OH+O22HCHO+2H2O;(3)根據(jù)上面的分析可知,C生成D的反應(yīng)類(lèi)型是:消去反應(yīng),G為甲酸甲酯,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式HCOOCH3;(4)取1.08gA物質(zhì)(式量108)的物質(zhì)的量==0.01mol,與足量飽和溴水完全反應(yīng)能生成2.66g白色沉淀,根據(jù)碳原子守恒知,白色沉淀的物質(zhì)的量是0.01mol,則白色沉淀的摩爾質(zhì)量是266g/mol,A的式量和白色沉淀的式量相差158,則溴原子取代酚羥基的鄰對(duì)位,所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:。24、CD溴原子+C2H5OH+HCl、、、【解析】
根據(jù)物質(zhì)的A、B分子式及反應(yīng)條件可知A是,A與NBS反應(yīng)產(chǎn)生B是,B與NaCN發(fā)生取代反應(yīng),然后酸化,可得C:,C與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生D:,D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生E:,根據(jù)F與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生J,根據(jù)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:HOOC-COOH,E、J反應(yīng)產(chǎn)生G:,G與C2H5OH與C2H5ONa作用下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生H:,I在一定條件下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生苯巴比妥:。據(jù)此分析解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知A是;B是;C是;D是;E是;F是HOOC-COOH;J是C2H5OOC-COOC2H5;G是;H是。(1)A.E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,含有酯基,在NaOH溶液中完全水解產(chǎn)生和C2H5OH,所以1molE完全水解,需消耗1molNaOH,A錯(cuò)誤;B.化合物C為,分子中無(wú)酚羥基,與FeCl3溶液不能發(fā)生顯色反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.苯巴比妥上含有亞氨基,能夠結(jié)合H+,故具有弱堿性,C正確;D.根據(jù)H與苯巴比妥的分子結(jié)構(gòu)可知試劑X是CO(NH2)2,D正確;故合理選項(xiàng)是CD;(2)B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,B中官能團(tuán)的名稱溴原子,化合物H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;(3)D是,E是;D→E的化學(xué)方程式為+C2H5OH+HCl。(4)根據(jù)苯巴比妥結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C12H12N2O3,苯巴比妥的一種同系物K,分子式為C10H8N2O3,說(shuō)明K比苯巴比妥少兩個(gè)CH2原子團(tuán),且同時(shí)符合下列條件:①分子中含有兩個(gè)六元環(huán);且兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)類(lèi)似,②能夠和FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),說(shuō)明含有酚羥基;③核磁共振氫譜顯示分子中由5種氫,說(shuō)明有5種不同結(jié)構(gòu)的H原子,則其可能的結(jié)構(gòu)為:、、、;(5)甲苯與與NBS在CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到,與NBS在CCl4溶液中發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,該物質(zhì)與NaOH的水溶液混合加熱,然后酸化可得,該物質(zhì)在催化劑存在條件下,加熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生,所以轉(zhuǎn)化流程為:?!军c(diǎn)睛】本題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)的推斷、反應(yīng)方程式和同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)及有機(jī)合成,有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)是解題關(guān)鍵,解題時(shí)注意結(jié)合題干信息和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,難點(diǎn)是(4),易錯(cuò)點(diǎn)是(5),注意NBS、CCl4溶液可以使用多次,題目考查了學(xué)生接受信息和運(yùn)用信息的能力及分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力。25、H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O排除實(shí)驗(yàn)II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應(yīng)0.1mol/LH2C2O4溶液(調(diào)至pH=2)上清液為紫色2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調(diào)至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺氧化劑種類(lèi)、溶液pH、是否有催化劑【解析】
(1)H2C2O4是二元弱酸,分步電離;(2)酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳;(3)實(shí)驗(yàn)IV與實(shí)驗(yàn)II、III區(qū)別是沒(méi)有草酸;(4)分析曲線可知,開(kāi)始時(shí)Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時(shí)間后變化迅速;①由實(shí)驗(yàn)結(jié)論出發(fā)即可快速解題;②由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質(zhì)的量的MnSO4固體即可;(5)注意實(shí)驗(yàn)的變量有:氧化劑種類(lèi)、溶液pH、是否有催化劑?!驹斀狻浚?)H2C2O4是二元弱酸,分步電離,用可逆符號(hào),則H2C2O4溶于水的電離方程式為H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+;(2)實(shí)驗(yàn)I試管a中,酸性條件下,KMnO4最終被還原為Mn2+,草酸被氧化為二氧化碳,則該反應(yīng)的離子方程式為5H2C2O4+6H++2MnO4-=10CO2↑+2Mn2++8H2O;(3)實(shí)驗(yàn)IV與實(shí)驗(yàn)II、III區(qū)別是沒(méi)有草酸,則實(shí)驗(yàn)IV的目的是:排除實(shí)驗(yàn)II中MnO2直接還原重鉻酸鉀的可能;(4)分析曲線可知,開(kāi)始時(shí)Cr2O72-濃度變化緩慢,一段時(shí)間后變化迅速,則可能是過(guò)程i.MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+。過(guò)程ii.Mn2+可加快草酸與重鉻酸鉀的反應(yīng);①將0.0001molMnO2加入到6mL0.1mol/LH2C2O4溶液(調(diào)至pH=2)中,固體完全溶解,則說(shuō)明MnO2與H2C2O4反應(yīng)生成了Mn2+;從中取出少量溶液(含Mn2+),加入過(guò)量PbO2固體,充分反應(yīng)后靜置,觀察到上清液為紫色,則說(shuō)明溶液中Mn2+能被PbO2氧化為MnO4-,MnO4-顯紫色;②設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證實(shí)過(guò)程ii成立,由控制變量法可知,保持其他變量不變,將MnO2換成等物質(zhì)的量的MnSO4固體即可,即實(shí)驗(yàn)方案是2mL、0.3mol/LH2C2O4溶液與4mL0.01mol/LK2Cr2O7溶液混合,調(diào)至pH=2,加入0.0001molMnSO4固體(或15.1mgMnSO4),6min后溶液橙色變淺;(5)綜合以上實(shí)驗(yàn)可知,變量有:氧化劑種類(lèi)、溶液pH、是否有催化劑,則草酸發(fā)生氧化反應(yīng)的速率與氧化劑種類(lèi)、溶液pH、是否有催化劑有關(guān)。26、檢查裝置氣密性Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O品紅溶液紅色褪去變?yōu)闊o(wú)色還原性SO32-+Br2+2OH-=H2O+SO42-+2Br-編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論步驟①lmol·L-1BaCl2溶液有白色沉沉淀生成步驟②四氯化碳橙黃色【解析】
Ⅰ、(1)依據(jù)裝置制備氣體驗(yàn)證氣體性質(zhì)分析步驟;(2)銅和濃硫酸加熱反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水;(3)依據(jù)二氧化硫的漂白性解釋?zhuān)?4)二氧化硫通入高錳酸鉀溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)使高錳酸鉀溶液褪色;II、(1)Na2SO3和溴發(fā)生氧化還原反應(yīng);(2)檢驗(yàn)SO42-,可用硝酸酸化的BaCl2;檢驗(yàn)Br2,可用氯水,加入四氯化碳后,根據(jù)四氯化碳層的顏色進(jìn)行判斷?!驹斀狻竣瘛?1)裝置是制備氣體的反應(yīng),連接好裝置需要檢驗(yàn)裝置的氣密性,再加入試劑發(fā)生反應(yīng);故答案為檢驗(yàn)裝置氣密性;(2)銅和濃硫酸加熱反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式:Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O;故答案為Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O;(3)二氧化硫具有漂白性,能使品紅溶液紅色褪去;故答案為品紅溶液紅色褪去變?yōu)闊o(wú)色;(4)二氧化硫具有還原性通入高錳酸鉀溶液被氧化為硫酸,高錳酸鉀溶液紫紅色褪去變化為無(wú)色;故答案為還原性;II、(1)向燒堿和Na2SO3混合溶液中加入少許溴水,振蕩后溶液變?yōu)闊o(wú)色,說(shuō)明亞硫酸根離子被溴單質(zhì)氧化為硫酸跟,依據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平寫(xiě)出離子方程式為:SO32-+Br2+2OH-=H2O+SO42-+2Br-;故答案為SO32-+Br2+2OH-=H2O+SO42-+2Br-;(2)、檢驗(yàn)SO42-可取少量待測(cè)液加入試管中,加入過(guò)量的2mol/L鹽酸,再滴加適量lmol/LBaCl2溶液;檢驗(yàn)Br-,可取出步驟①中適量上層清液于試管中,加入適量氯水,再加入四氯化碳,振蕩,靜置后觀察顏色,如若下層液體呈橙紅色,證明待測(cè)液中含Br-;故答案為編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論步驟①lmol·L-1BaCl2溶液有白色沉沉淀生成步驟②四氯化碳橙黃色。27、球形干燥管(干燥管)B打開(kāi)分液漏斗活塞,向其中注入一定量的水,若水不能順利滴下,在分液漏斗中形成穩(wěn)定的液面BCc控制氨氣或二氧化碳的通入量加入碳酸氫鈉過(guò)快,溶液的堿性迅速增強(qiáng),生成堿式碳酸鑭【解析】
⑴儀器X的名稱為球形干燥管。⑵A裝置與C裝置當(dāng)活塞關(guān)閉時(shí)反應(yīng)不能停止,B裝置當(dāng)活塞關(guān)閉時(shí)可以使液體和固體脫離接觸,反應(yīng)停止。⑶檢驗(yàn)裝置氣密性的方法是關(guān)閉旋塞K2,打開(kāi)分液漏斗活塞,向其中注入一定量的水,若水不能順利滴下,在分液漏斗中形成穩(wěn)定的液面,說(shuō)明裝置不漏氣。⑷裝置乙是固液混合不加熱型裝置,可以用濃氨水和生石灰、堿石灰等制取氨氣。⑸a是啟普發(fā)生器產(chǎn)生二氧化碳的裝置,二氧化碳溶于水不會(huì)發(fā)生倒吸,可直接用導(dǎo)管通入,連接c即可;為避免生成堿式碳酸鑭[La(OH)CO3],整個(gè)反應(yīng)需在較低的pH條件下進(jìn)行,需控制控制氨氣或二氧化碳的通入量,以免pH變大。⑹和碳酸氫銨反應(yīng)生成碳酸鑭。⑺碳酸氫鈉水解顯堿性,當(dāng)加入碳酸氫鈉過(guò)快時(shí),溶液的pH值會(huì)迅速增大,影響碳酸鑭的生成。⑻根據(jù)反應(yīng)進(jìn)行計(jì)算?!驹斀狻竣艃x器X的名稱是球形干燥管簡(jiǎn)稱干燥管,故答案為:球形干燥管(干燥管);⑵A裝置與C裝置不具有“隨開(kāi)隨用、隨關(guān)隨?!钡墓δ?,B裝置當(dāng)活塞關(guān)閉時(shí)可以使液體和固體脫離接觸,反應(yīng)停止,所以B裝置符合題意,故答案為:B;⑶檢
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