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文檔簡介
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中華人民共和國國家標準
GB/TXXXXX—XXXX
銅陽極泥回收利用技術規(guī)范
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(征求意見稿)
GB/TXXXXX—XXXX
前言
本標準按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。
本標準由全國產(chǎn)品回收利用基礎與管理標準化技術委員會歸口。
本標準起草單位:XXX、XXX。
本標準主要起草人:XXX、XXX。
III
GB/TXXXXX—XXXX
銅陽極泥回收利用技術規(guī)范
1范圍
本標準規(guī)定了銅陽極泥的術語和定義、回收利用方式、回收利用技術、采樣與檢測、環(huán)保要求等。
本標準適用于銅冶煉企業(yè)在銅電解精煉工藝過程中產(chǎn)生的銅陽極泥的回收及利用。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB9078工業(yè)窯爐大氣污染物排放標準
GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準
GB16297大氣污染物綜合排放標準
GB18597危險廢物貯存污染控制標準
GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準
GB25467銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標準
GB50988有色金屬工業(yè)環(huán)境保護工程設計規(guī)范
YS/T87銅鉛電解陽極泥取制樣方法
YS/T745.1銅陽極泥化學分析方法第1部分:銅量的測定碘量法
YS/T745.2銅陽極泥化學分析方法第2部分:金和銀量的測定火試金重量法
YS/T745.3銅陽極泥化學分析方法第3部分:鉑量和鈀量的測定火試金富集-電感耦合等離子體
發(fā)射光譜法
YS/T745.4銅陽極泥化學分析方法第4部分:硒量的測定碘量法
YS/T745.5銅陽極泥化學分析方法第5部分:碲量的測定重鉻酸鉀滴定法
YS/T745.7銅陽極泥化學分析方法第7部分:鉍量的測定火焰原子吸收光譜法和Na2EDTA滴定法
YS/T745.9銅陽極泥化學分析方法第9部分:銻量的測定火焰原子吸收光譜法
3術語和定義
下列術語和定于適用于本文件。
3.1
銅陽極泥cooperanodemud
銅電解精煉過程中所產(chǎn)生的陽極不溶物。
3.2
脫銅渣Anodeslimeremovingcopper
1
GB/TXXXXX—XXXX
銅陽極泥脫銅后的殘渣。
3.3
熔煉渣Smeltingslag
銅陽極泥在還原熔煉過程中所產(chǎn)生的冶煉渣。
3.4
精煉渣Refiningslag
銅陽極泥在氧化精煉過程中所產(chǎn)生的冶煉渣。
4銅陽極泥的成分
4.1銅陽極泥的有價元素
銅陽極泥中主要元素有銅(Cu)、金(Au)、銀(Ag)、硒(Se)、碲(Te)、鉍(Bi)、鉑(Pt)、
鈀(Pd)等有價元素。
4.2采樣與檢測
4.2.1銅陽極泥取樣和制樣參照YS/T87規(guī)定的程序和方法進行。
4.2.2銅陽極泥中銅量的測定按照YS/T745.1的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.3銅陽極泥中金和銀量的測定按照YS/T745.2的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.4銅陽極泥中鉑和鈀量的測定按照YS/T745.3的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.5銅陽極泥中硒量的測定按照YS/T745.4的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.6銅陽極泥中碲量的測定按照YS/T745.5的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.7銅陽極泥中鉍量的測定按照YS/T745.7的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.8銅陽極泥中銻量的測定按照YS/T745.9的規(guī)定執(zhí)行。
5銅陽極泥回收利用方式
5.1提取有價元素
5.1.1銅陽極泥主要利用方式為提取金(Au)、銀(Ag)、鉑(Pt)、鈀(Pd)、硒(Se)、碲(Te)、
鉍(Bi)、銅(Cu)等有價元素。
5.1.2提取金、銀、鉑、鈀主要采用濕法、火法、選冶聯(lián)合、濕法-火法綜合處理等技術。
5.1.3提取硒、碲主要采用選冶聯(lián)合、濕法-火法綜合處理等技術。
5.1.4提取Bi主要采用濕法-火法綜合處理等技術。
5.2尾渣處理
銅陽極泥在提取有價金屬元素后,尾渣可返回銅冶煉系統(tǒng)、鉛冶煉系統(tǒng)或委托有資質的單位集中處
理。
2
GB/TXXXXX—XXXX
6濕法綜合回收利用技術
6.1流程
濕法流程工藝具有金銀直收率高、生產(chǎn)周期短、能耗低、勞動環(huán)保條件好、經(jīng)濟效益好的優(yōu)點,能
夠處理各種成分復雜的陽極泥。主要流程包括硫酸化焙燒與蒸硒、稀酸浸出脫銅、亞納分銀、氯化分金、
金銀電解精煉、鉑鈀提取流程,流程示意圖見圖1。
硫酸化焙燒與蒸硒稀酸浸出脫銅亞納分銀
鉑鈀提取金銀電解精煉氯化分金
圖1濕法流程圖
6.2技術要求
6.2.1硫酸化焙燒與蒸硒
a)銅陽極泥含水率控制在25%以下;
b)焙燒時銅鎳等金屬在250℃下轉變?yōu)樗苄粤蛩猁};
c)硒化物硫酸反應生成硒酸鹽時溫度控制在在240~300℃;
d)硒酸鹽分解成SeO2時溫度控制在500~650℃;
e)單體硒經(jīng)真空蒸餾生產(chǎn)出的精硒(精硒(Se:99.95%)(YS/T223-1996)品位應大于99.95%。
6.2.2稀酸浸出脫銅
a)焙燒后的銅陽極泥—焙沙中的硫酸鹽需用稀硫酸浸出,得到分銅渣和分銅液;
b)分銅液需加入NaCl,以AgCl的形式沉淀析出銀。
6.2.3亞鈉分銀
a)分銅渣中溶解AgCl需加入加入亞硫酸鈉溶液;
b)亞硫酸鈉浸出液得到銀粉可選取用甲醛、水合聯(lián)氨或亞硫酸鈉還原。
6.2.4氯化分金
a)進入分金的原料氧化劑選用氯氣或氯酸鈉;
b)溶解分金時需在在HCl-NaCl溶液或H2SO4-NaCl溶液中;
c)浸出液中還原得到金粉時需通入SO2氣體或者加入草酸。
3
GB/TXXXXX—XXXX
6.2.5金銀電解精煉
將銀粉、金粉分別鑄成銀陽極板、金陽極板,放于電解液中進行電解時需控制好電流密度和同極中
心距。
6.2.6鉑鈀提取
a)鉑鈀精礦需通過焙燒、酸浸除雜進一步提取金;
b)還原含鈀濾液時需使用水合肼,并烘干后才可得到純度較高的海綿鈀;
c)鉑精礦加水漿化后加入水合肼還原,需再加入王水溶解,加熱氧化水解,最終用氯化銨沉鉑得
到鉑鹽,煅燒、洗滌、烘干即可得到純度較高的海綿鉑。
7火法綜合回收利用技術
7.1流程
火法流程工藝成熟、易于操作控制、對原料適應性強、適于大規(guī)模集中生產(chǎn)。主要包括硫酸化焙燒
與蒸硒、稀酸浸出脫銅、還原熔煉、氧化精煉、金銀電解精煉、鉑鈀提取流程,流程示意圖見圖2。
硫酸化焙燒與蒸硒稀酸浸出脫銅還原熔煉
鉑鈀提取金銀電解精煉氧化精煉
圖2火法流程圖
7.2技術要求
7.2.1硫酸化焙燒與蒸硒
a)銅陽極泥含水率控制在25%以下;
b)焙燒時銅鎳等金屬在250℃下轉變?yōu)樗苄粤蛩猁};
c)硒化物硫酸反應生成硒酸鹽時溫度控制在在240~300℃;
d)硒酸鹽分解成SeO2時溫度控制在500~650℃;
e)單體硒經(jīng)真空蒸餾生產(chǎn)出的精硒(精硒(Se:99.95%)(YS/T223-1996)品位應大于99.95%。
7.2.2稀酸浸出脫銅
a)焙燒后的銅陽極泥—焙沙中的硫酸鹽需用稀硫酸浸出,得到浸出渣和浸出液;
b)浸出液需加入NaCl,以AgCl的形式沉淀析出銀,得到分銅渣和分銅液。
7.2.3還原熔煉
4
GB/TXXXXX—XXXX
a)加入還原劑、溶劑和返料需根據(jù)浸出渣與鉛陽極泥成分、還原爐的渣型與渣量,按比例加入;
b)物料的加熱、融化、分解、還原等反應,需待反應充分后部分高揮發(fā)性物質或以單質或化合物
形態(tài)揮發(fā)進入煙氣,爐內生成貴鉛沉于爐底,將上層的熔煉渣排出,即可得到貴鉛。
7.2.4氧化精煉
通過氧化法將貴鉛中的易氧化雜質(如Sb、As、Pb等)造渣除去,得到金銀合金板含金、銀需在97%
以上。
7.2.5金銀電解精煉
將銀粉、金粉分別鑄成銀陽極板、金陽極板,放于電解液中進行電解時需控制好電流密度和同極中
心距。
7.2.6鉑鈀提取
a)鉑鈀精礦需通過焙燒、酸浸除雜進一步提取金;
b)還原含鈀濾液時需使用水合肼,并烘干后才可得到純度較高的海綿鈀;
c)鉑精礦加水漿化后加入水合肼還原,需再加入王水溶解,加熱氧化水解,最終用氯化銨沉鉑得
到鉑鹽,煅燒、洗滌、烘干即可得到純度較高的海綿鉑。
8選-冶聯(lián)合綜合回收利用技術
8.1流程
選-冶聯(lián)合流程具有設備處理能力高、可綜合回收鉛、工藝流程好、煙塵量少等優(yōu)點。主要包括濕
法處理工序、浮選、分銀爐熔煉、金銀電解精煉、鉑鈀提取等工序,流程示意圖見圖3。
濕法處理工序浮選分銀爐熔煉
鉑鈀提取金銀電解精煉
圖3選-冶聯(lián)合流程圖
8.2技術要求
8.2.1濕法處理工序
8.2.1.1常壓漿化
將陽極泥加入常壓漿化反應釜時加入硫酸需控制好固液比和酸度。
8.2.1.2高壓浸出
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GB/TXXXXX—XXXX
用泵將漿化浸出后液打入高壓浸出釡時需不斷攪拌,并通入蒸汽和氧氣,并且在高溫高壓的工況條
件下進行攪拌浸出。
8.2.1.3沉硒、銀
高壓浸出液需通入常壓反應釜,加入銅粉以置換其中的硒和銀。
8.2.1.4沉碲
硒銀置換后液再通入后續(xù)常壓反應釜,加入銅粉置換回收碲化銅,碲置換后液與常壓浸銅液混合后,
送銅的銅電積工序。
8.2.1.5銅電積
銅陽極泥經(jīng)常壓浸出和高壓脫銅后經(jīng)置換脫碲后的含銅溶液,在銅電積儲液槽中調節(jié)好銅離子濃度
進行電積法脫銅,采用一定的電流密度和槽電壓,可在陰極銅。
8.2.2浮選
向脫銅硒渣中加入硫酸和水調成濃度為30%的礦漿,加入捕收劑和少量松醇油浮選得到含銀40%~50%
的精礦。
8.2.3分銀爐熔煉
含銀精礦適當配入蘇打、炭粉、石英砂、螢石等,在分銀爐中熔煉,鑄成含金、銀97%以上金銀合
金板。
8.2.4金銀電解精煉
通過氧化法將貴鉛中的易氧化雜質(如Sb、As、Pb等)造渣除去,得到金銀合金板含金、銀需在97%
以上。
8.2.5鉑鈀回收
a)鉑鈀精礦需通過焙燒、酸浸除雜進一步提取金;
b)還原含鈀濾液時需使用水合肼,并烘干后才可得到純度較高的海綿鈀;
c)鉑精礦加水漿化后加入水合肼還原,需再加入王水溶解,加熱氧化水解,最終用氯化銨沉鉑得
到鉑鹽,煅燒、洗滌、烘干即可得到純度較高的海綿鉑。。
9濕法—火法綜合回收利用技術
9.1流程
濕法—火法綜合處理工藝易于操作控制,對物料的適應性強,具有工藝流程短,工藝設備少,占地
面積小,工業(yè)廢水量小等優(yōu)點,能夠在處理過程中回收全部的有價元素。主要包括濕法處理、火法處理、
貴金屬精煉、稀散及其他金屬提取工序,流程示意圖見圖4。
6
GB/TXXXXX—XXXX
濕法處理工序火法處理工序
稀散及其它金屬提取貴金屬精煉工序
圖4濕法—火法綜合處理流程圖
9.2技術要求
9.2.1濕法處理工序
同6.2。
9.2.2火法處理工序
9.2.2.1回轉窯干燥
采用回轉式干燥窯對脫銅渣加進行脫水,需使其含水量達到入爐要求。
9.2.2.2脫銅渣混合配料
根據(jù)陽極泥的成分和底吹還原爐的渣型、渣量,將陽極泥脫銅渣、還原劑、溶劑和返料按比例在精
礦倉進行混合配料。
9.2.2.3還原熔煉反應
a)加入還原劑、溶劑和返料需根據(jù)浸出渣與鉛陽極泥成分、還原爐的渣型與渣量,按比例加入;
b)物料的加熱、融化、分解、還原等反應,需待反應充分后部分高揮發(fā)性物質或以單質或化合物
形態(tài)揮發(fā)進入煙氣,爐內生成貴鉛沉于爐底,將上層的熔煉渣排出,即可得到貴鉛。
9.2.2.4氧化吹煉反應
通過氧化法將貴鉛中的易氧化雜質(如Sb、As、Pb等)造渣除去,得到的貴鉛合金中合金、銀需
在80%以上,鉛在10%以下。
9.2.2.5氧化精煉反應
通過氧化法將貴鉛中的易氧化雜質(如Sb、As、Pb等)造渣除去,得到金銀合金板含金、銀需在97%
以上。
9.2.3貴金屬精煉工序
9.2.3.1銀電解反應
將多爾合金澆鑄成的銀陽極板放于電解液中進行封閉式自熱電解時需控制好電流密度和同極中心
7
GB/TXXXXX—XXXX
距,即可在陰極得到銀粉,將銀粉收集烘干后鑄成銀錠。
9.2.3.2金萃取反應
將銀電解陽極泥在氯化分金釜中氯化浸出,分金液進行二級萃取,三級酸洗和一級草酸銨還原,可
產(chǎn)出99.99%的金粉,經(jīng)洗滌--烘干--鑄型即可生產(chǎn)出符合IC-Au(Au:99.99%)(GB/T4134-2003)的
國標1#金錠,后液進行鉑、鈀提取。
9.2.3.3鉑鈀提取
同8.2.5。
9.2.4稀散及其它金屬提取工序
9.2.4.1碲的提取
a)將碲化銅移入常壓反應釜,加入水和NaOH,需同時通入氧氣進行氧化堿浸。
b)浸出液需進行硫化除雜得到二氧化碲,二氧化碲需進行堿溶電解可得到陰極碲,經(jīng)水洗后鑄熔
后得到碲錠。
9.2.4.2硒的回收
a)工藝煙氣進入二級動力波,在動力波中SeO2被硫酸溶液吸收成為亞硒酸,用泵打入壓濾機,
濾渣返回火法處理,濾液打入反應釜,通入SO2進行還原;
b)用真空泵經(jīng)抽濾筒抽濾得到品味95%以上的粗硒;
c)粗硒經(jīng)真空蒸餾可生產(chǎn)出品位大于99.95%以上的精硒(精硒(Se:99.95%)(YS/T223-1996)。
9.2.4.3鉍的回收
a)精煉得到的含鉍爐渣需經(jīng)粉碎后,再加入反應釜,添加HCl進行反應;
b)反應后進行壓濾得到BiCl3液和渣,渣需返回火法處理,BiCl3液進行水解沉鉍得到氯氧鉍。
10環(huán)保要求
10.1技術的選擇、工程的設計、建設和運行管理應符合GB50988等國家標準的要求。
10.2噪聲排放標準應符合GB12348的要求。
10.3工業(yè)水污染排放應符合GB25467的要求。
10.4大氣排放應執(zhí)行相關國家及省排放物標準。
10.5過程中產(chǎn)生的廢渣,根據(jù)其性質屬性,按一般廢物或危險廢物管理制度管理。屬于一般固體廢
物應符合GB18599的要求。
_________________________________
8
GB/TXXXXX—XXXX
目次
前言...............................................................................III
1范圍..............................................................................1
2規(guī)范性引用文件....................................................................1
3術語和定義........................................................................1
4銅陽極泥的成分....................................................................2
5銅陽極泥回收利用方式..............................................................2
6濕法綜合回收利用技術..............................................................3
7火法綜合回收利用技術..............................................................4
8選-冶聯(lián)合綜合回收利用技術.........................................................5
9濕法—火法綜合回收利用技術........................................................6
10環(huán)保要求.........................................................................8
II
GB/TXXXXX—XXXX
銅陽極泥回收利用技術規(guī)范
1范圍
本標準規(guī)定了銅陽極泥的術語和定義、回收利用方式、回收利用技術、采樣與檢測、環(huán)保要求等。
本標準適用于銅冶煉企業(yè)在銅電解精煉工藝過程中產(chǎn)生的銅陽極泥的回收及利用。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB9078工業(yè)窯爐大氣污染物排放標準
GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標準
GB16297大氣污染物綜合排放標準
GB18597危險廢物貯存污染控制標準
GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標準
GB25467銅、鎳、鈷工業(yè)污染物排放標準
GB50988有色金屬工業(yè)環(huán)境保護工程設計規(guī)范
YS/T87銅鉛電解陽極泥取制樣方法
YS/T745.1銅陽極泥化學分析方法第1部分:銅量的測定碘量法
YS/T745.2銅陽極泥化學分析方法第2部分:金和銀量的測定火試金重量法
YS/T745.3銅陽極泥化學分析方法第3部分:鉑量和鈀量的測定火試金富集-電感耦合等離子體
發(fā)射光譜法
YS/T745.4銅陽極泥化學分析方法第4部分:硒量的測定碘量法
YS/T745.5銅陽極泥化學分析方法第5部分:碲量的測定重鉻酸鉀滴定法
YS/T745.7銅陽極泥化學分析方法第7部分:鉍量的測定火焰原子吸收光譜法和Na2EDTA滴定法
YS/T745.9銅陽極泥化學分析方法第9部分:銻量的測定火焰原子吸收光譜法
3術語和定義
下列術語和定于適用于本文件。
3.1
銅陽極泥cooperanodemud
銅電解精煉過程中所產(chǎn)生的陽極不溶物。
3.2
脫銅渣Anodeslimeremovingcopper
1
GB/TXXXXX—XXXX
銅陽極泥脫銅后的殘渣。
3.3
熔煉渣Smeltingslag
銅陽極泥在還原熔煉過程中所產(chǎn)生的冶煉渣。
3.4
精煉渣Refiningslag
銅陽極泥在氧化精煉過程中所產(chǎn)生的冶煉渣。
4銅陽極泥的成分
4.1銅陽極泥的有價元素
銅陽極泥中主要元素有銅(Cu)、金(Au)、銀(Ag)、硒(Se)、碲(Te)、鉍(Bi)、鉑(Pt)、
鈀(Pd)等有價元素。
4.2采樣與檢測
4.2.1銅陽極泥取樣和制樣參照YS/T87規(guī)定的程序和方法進行。
4.2.2銅陽極泥中銅量的測定按照YS/T745.1的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.3銅陽極泥中金和銀量的測定按照YS/T745.2的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.4銅陽極泥中鉑和鈀量的測定按照YS/T745.3的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.5銅陽極泥中硒量的測定按照YS/T745.4的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.6銅陽極泥中碲量的測定按照YS/T745.5的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.7銅陽極泥中鉍量的測定按照YS/T745.7的規(guī)定執(zhí)行。
4.2.8銅陽極泥中銻量的測定按照YS/T745.9的規(guī)定執(zhí)行。
5銅陽極泥回收利用方式
5.1提取有價元素
5.1.1銅陽極泥主要利用方式為提取金(Au)、銀(Ag)、鉑(Pt)、鈀(Pd)、硒(Se)、碲(Te)、
鉍(Bi)、銅(Cu)等有價元素。
5.1.2提取金、銀、鉑、鈀主要采用濕法、火法、選冶聯(lián)合、濕法-火法綜合處理等技術。
5.1.3提取硒、碲主要采用選冶聯(lián)合、濕法-火法綜合處理等技術。
5.1.4提取Bi主要采用濕法-火法綜合處理等技術。
5.2尾渣處理
銅陽極泥在提取有價金屬元素后,尾渣可返回銅冶煉系統(tǒng)、鉛冶煉系統(tǒng)或委托有資質的單位集中處
理。
2
GB/TXXXXX—XXXX
6濕法綜合回收利用技術
6.1流程
濕法流程工藝具有金銀直收率高、生產(chǎn)周期短、能耗低、勞動環(huán)保條件好、經(jīng)濟效益好的優(yōu)點,能
夠處理各種成分復雜的陽極泥。主要流程包括硫酸化焙燒與蒸硒、稀酸浸出脫銅、亞納分銀、氯化分金、
金銀電解精煉、鉑鈀提取流程,流程示意圖見圖1。
硫酸化焙燒與蒸硒稀酸浸出脫銅亞納分銀
鉑鈀提取金銀電解精煉氯化分金
圖1濕法流程圖
6.2技術要求
6.2.1硫酸化焙燒與蒸硒
a)銅陽極泥含水率控制在25%以下;
b)焙燒時銅鎳等金屬在250℃下轉變?yōu)樗苄粤蛩猁};
c)硒化物硫酸反應生成硒酸鹽時溫度控制在在240~300℃;
d)硒酸鹽分解成SeO2時溫度控制在500~650℃;
e)單體硒經(jīng)真空蒸餾生產(chǎn)出的精硒(精硒(Se:99.95%)(YS/T223-1996)品位應大于99.95%。
6.2.2稀酸浸出脫銅
a)焙燒后的銅陽極泥—焙沙中的硫酸鹽需用稀硫酸浸出,得到分銅渣和分銅液;
b)分銅液需加入NaCl,以AgCl的形式沉淀析出銀。
6.2.3亞鈉分銀
a)分銅渣中溶解AgCl需加入加入亞硫酸鈉溶液;
b)亞硫酸鈉浸出液得到銀粉可選取用甲醛、水合聯(lián)氨或亞硫酸鈉還原。
6.2.4氯化分金
a)進入分金的原料氧化劑選用氯氣或氯酸鈉;
b)溶解分金時需在在HCl-NaCl溶液或H2SO4-NaCl溶液中;
c)浸出液中還原得到金粉時需通入SO2氣體或者加入草酸。
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GB/TXXXXX—XXXX
6.2.5金銀電解精煉
將銀粉、金粉分別鑄成銀陽極板、金陽極板,放于電解液中進行電解時需控制好電流密度和同極中
心距。
6.2.6鉑鈀提取
a)鉑鈀精礦需通過焙燒、酸浸除雜進一步提取金;
b)還原含鈀濾液時需使用水合肼,并烘干后才可得到純度較高的海綿鈀;
c)鉑精礦加水漿化后加入水合肼還原,需再加入王水溶解,加熱氧化水解,最終用氯化銨沉鉑得
到鉑鹽,煅燒、洗滌、烘干即可得到純度較高的海綿鉑。
7火法綜合回收利用技術
7.1流程
火法流程工藝成熟、易于操作控制、對原料適應性強、適于大規(guī)模集中生產(chǎn)。主要包括硫酸化焙燒
與蒸硒、稀酸浸出脫銅、還原熔煉、氧化精煉、金銀電解精煉、鉑鈀提取流程,流程示意圖見圖2。
硫酸化焙燒與蒸硒稀酸浸出脫銅還原熔煉
鉑鈀提取金銀電解精煉氧化精煉
圖2火法流程圖
7.2技術要求
7.2.1硫酸化焙燒與蒸硒
a)銅陽極泥含水率控制在25%以下;
b)焙燒時銅鎳等金屬在250℃下轉變?yōu)樗苄粤蛩猁};
c)硒化物硫酸反應生成硒酸鹽時溫度控制在在240~300℃;
d)硒酸鹽分解成SeO2時溫度控制在500~650℃;
e)單體硒經(jīng)真空蒸餾生產(chǎn)出的精硒(精硒(Se:99.95%)(YS/T223-1996)品位應大于99.95%。
7.2.2稀酸浸出脫銅
a)焙燒后的銅陽極泥—焙沙中的硫酸鹽需用稀硫酸浸出,得到浸出渣和浸出液;
b)浸出液需加入NaCl,以AgCl的形式沉淀析出銀,得到分銅渣和分銅液。
7.2.3還原熔煉
4
GB/TXXXXX—XXXX
a)加入還原劑、溶劑和返料需根據(jù)浸出渣與鉛陽極泥成分、還原爐的渣型與渣量,按比例加入;
b)物料的加熱、融化、分解、還原等反應,需待反應充分后部分高揮發(fā)性物質或以單質或化合物
形態(tài)揮發(fā)進入煙氣,爐內生成貴鉛沉于爐底,將上層的熔煉渣排出,即可得到貴鉛。
7.2.4氧化精煉
通過氧化法將貴鉛中的易氧化雜質(如Sb、As、Pb等)造渣除去,得到金銀合金板含金、銀需在97%
以上。
7.2.5金銀電解精煉
將銀粉、金粉分別鑄成銀陽極板、金陽極板,放于電解液中進行電解時需控制好電流密度和同極中
心距。
7.2.6鉑鈀提取
a)鉑鈀精礦需通過焙燒、酸浸除雜進一步提取金;
b)還原含鈀濾液時需使用水合肼,并烘干后才可得到純度較高的海綿鈀;
c)鉑精礦加水漿化后加入水合肼還原,需再加入王水溶解,加熱氧化水解,最終用氯化銨沉鉑得
到鉑鹽,煅燒、洗滌、烘干即可得到純度較高的海綿鉑。
8選-冶聯(lián)合綜合回收利用技術
8.1流程
選-冶聯(lián)合流程具有設備處理能力高、可綜合回收鉛、工藝流程好、煙塵量少等優(yōu)點。主要包括濕
法處理工序、浮選、分銀爐熔煉、金銀電解精煉、鉑鈀提取等工序,流程示意圖見圖3。
濕法處理工序浮選分銀爐熔煉
鉑鈀提取金銀電解精煉
圖3選-冶聯(lián)合流程圖
8.2技術要求
8.2.1濕法處理工序
8.2.1.1常壓漿化
將陽極泥加入常壓漿化反應釜時加入硫酸需控制好固液比和酸度。
8.2.1.2高壓浸出
5
GB/TXXXXX—XXXX
用泵將漿化浸出后液打入高壓浸出釡時需不斷攪拌,并通入蒸汽和氧氣,并且在高溫高壓的工況條
件下進行攪拌浸出。
8.2.1.3沉硒、銀
高壓浸出液需通入常壓反應釜,加入銅粉以置換其中的硒和銀。
8.2.1.4沉碲
硒銀置換后液再通入后續(xù)常壓反應釜,加入銅粉置換回收碲化銅,碲置換后液與常壓浸銅液混合后,
送銅的銅電積工序。
8.2.1.5銅電積
銅陽極泥經(jīng)常壓浸出和高壓脫銅后經(jīng)置換脫碲后的含銅溶液,在銅電積儲液槽中調節(jié)好銅離子濃度
進行電積法脫銅,采用一定的電流密度和槽電壓,可在陰極銅。
8.2.2浮選
向脫銅硒渣中加入硫酸和水調成濃度為30%的礦漿,加入捕收劑和少量松醇油浮選得到含銀40%~50%
的精礦。
8.2.3分銀爐熔煉
含銀精礦適當配入蘇打、炭粉、石英砂、螢石等,在分銀爐中熔煉,鑄成含金、銀97%以上金銀合
金板。
8.2.4金銀電解精煉
通過氧化法將貴鉛中的易氧化雜質(如Sb、As、Pb等)造渣除去,得到金銀合金板含金、銀需在97%
以上。
8.2.5鉑鈀回收
a)鉑鈀精礦需通過焙燒、酸浸除雜進一步提取金;
b)還原含鈀濾液時需使用水合肼,并烘干后才可得到純度較高的海綿鈀;
c)鉑精礦加水漿化后加入水合肼還原,需再加入王水溶解,加熱氧化水解,最終用氯化銨沉鉑得
到鉑鹽,煅燒、洗滌、烘干即可得到純度較高的海綿鉑。。
9濕法—火法綜合回收利用技術
9.1流程
濕法—火法綜合處理工藝易于操作控制,對物料的適應性強,具有工藝流程短,工藝設備少,占地
面積小,工業(yè)廢水量小等優(yōu)點,能夠在處理過程中回收全部的有價元素。主要包括濕法處理、火法處理、
貴金屬精煉、稀散及其他金屬提取工序,流程示意圖見圖4。
6
GB/TXXXXX—XXXX
濕法處理工序火法處理工序
稀散及其它金屬提取貴金屬精煉工序
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